Изохинолины алкилирование

Азотистые основания, присутствующие в нефтяных дистиллятах, могут быть двух типов ароматические и неароматические. Ароматические основания являются производными пиридина, хинолина и изохинолина. Некоторые из так называемых неароматических оснований в действительности являются сильно алкилированными ароматическими основаниями, которые потеряли большую часть своего основного характера вследствие накопления боковых алкильных цепей. [c.398]

С-Алкилирование пиридина путем термич. изомеризации солей N-алкилпиридиния с образованием смеси а- и у-алкилпиридинов (с преобладанием а-изомера). В р-цию вступают также производные хинолина и изохинолина. [c.294]

Изученные основания состоят главным образом из алкилированных хино-линов или изохинолинов [c.890]

Н.-более слабые основания, чем хинолин и изохинолин для 1,5-Н. рК 2,91, для 1,6-Н. рК 3,78. Алкилирование Н. идет по одному или обоим атомам N, причем в случае 1,6- и 1,7-Н. атака прежде всего направляется на т. наз. изохиноли-новые атомы N с образованием продуктов моноалкилирования-ионов 6- и 7-алкилнафтиридиния соотв. Продукты моноалкилирования Н. легко окисляются под действием KзFe( N]6 в щелочной среде до №алкил-а-нафтиридино-нов, напр. [c.196]

Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу хлорангидрида карбоновой к-ты шш хинолииа (изохинолина) снижает выходы соед. Райссерта. P.p., являясь общим методом получения алифатич., циклоалифатич. и ароматич. альдегидов, находит также применение в сиитезе соединений Райссерта, к-рые широко используют для синтеза гетероциклич. карбоновых к-т и их нитрилов, гетероциклич. спиртов, а также алкилированных хинолинов и изохинолинов. [c.175]

Бутилизохинолин [91]. Производное изохинолина (производное Рейссерта) [92] алкилируют в системе бутилбромид-гидрид натрия в ДМФА, алкилированное соединение Рейссерта образует 1-алкилизо-хинолин [93]. [c.395]

Реакция. Нуклеофильная 8 ,2-реакция замещения. Алкилирование изохинолина с образованием соли изохинолиния. [c.549]

При щелочном гидролизе алкилированных соединений Рейссерта, являющихся производными изохинолина (см. ниже), образуются 1 -алкилизохинолины [6,7]. По мнению Бокелхейда и его сотрудников, эта реакция обусловлена атакой гидроксильным ионом амидного атома углерода, в результате чего происходит сдвиг пары электронов к нитрильной группе, которая отделяется в виде иона. [c.289]

Соединения Рейссерта были также использованы для приготовления ряда производных хинолина и изохинолина [6, 71, которые другим путем получить нелегко. Так, 1-скатилизохинолин (VII) был приготовлен путем щелочного гидролиза продукта алкилирования VI, полученного в свою очередь из соединения V. [c.290]

Нуклеофильность атома азота иминного фрагмента коррелирует с основностью, хотя и не всегда. Заместители у атома углерода, соседнего с иминым атомом азота, могут оказывать существенное влияние на легкость протекания реакции с алкилгалогенидами, приводящей либо к образованию соответствующих М+-алкильных солей [2], либо N+Н-солей в результате 1,2-элиминирования молекулы галогеноводорода. Показано, что скорость реакции N-алкилирования уменьшается в 3 раза за счет стерического взаимодействия при введении одной метильной группы в а-положение к атому азота пиридина, а введение двух ме-тильных групп в положения 2 и б уменьшает скорость реакций алкилирования в 12-40 раз [3]. Экстремальный случай — 2,6-ди- 1/)е 1-бутилпиридин, который не алкилируется метилиодидом даже при повышенном давлении метилирование такого производного пиридина может быть осуществлено при использовании чрезвычайно реакционноспособного метилового эфира фторсульфоновой кислоты при высоком давлении [4]. Количественная оценка реакционной способности атома азота определеяется как стерическими (особенно при наличии заместителя в а-положении), так и элекфонными эффектами так, 3-метилпи-ридин реагирует быстрее (х 1,6) незамещенного пиридина, а 3-хлорпиридин — медленнее (х0,14). Заместители в ле/ м-положении оказывают существенное влияние на скорость реакции с метилодидом так, скорости реакции пиридина, изохинолина (отсутствует атом водорода в ери-положении), хинолина и 8-метилхинолина равны соответственно 50,69, 8 и 0,008. [c.34]

Соединения Рейссерта широко используются для получения производных хинолина и изохинолина например, депротонирование, алкилирование и удаление ацильной группы и цианогруппы приводит к замещенным гетероциклическим соединениям. Ы-Сульфонильные аналоги соединений Рейссерта легко отщепляют арилсульфинатную группу, что используется для введения циано-фуппы в хинолин и изохинолин [78]. [c.179]

Определенную практическую ценность имеют реакции гомолитического алкилирования гетероароматаческих соединений, таких, как пиридин, хинолин, изохинолин, акридин, хиноксалин, пиримидин, тиазол и имидазол. Для увеличения выхода алкили-рованных гетероциклов реакцию необходимо проводить обязательно в присутствии кислоты, когда гетероциклы реагируют в протонированной по азоту форме. В таких условиях выходы продуктов алкилирования высоки, и реакция происходит исключительно по а- и у-положениям по отоошению к протонированно-му азоту [c.551]

Четвертичные соли 3,4-дигидроизохинолиния, получаемые алкилированием свободных оснований, можно легко восстановить в N-замещенные тетргн идро-изохинолины при помощи олова [207] или цинка [208] и кислот, а также амальгамы натрия [209, 210]. Имеются сведения о восстановлении четвертичных солей амальгамой алюминия в водном спирте [211], водородом в присутствии катализаторов [212], а также электрохимическим путем [213]. [c.296]

Алкилирование оксигрупп в изохинолиновых производных фенольного характера достигается при действии алкилсульфатов или иодистых алкилов в водной или спиртовой щелочи [408]. В этих условиях кольцевой атом азота также алкилируется, но гидроксильная группа реагирует быстрее. При избытке алкилирующего реагента алкилируются и гидроксильная группа и атом азота [393, 407, 409—411]. В отсутствие щелочи кольцевой атом азота pear гирует раньше гидроксильной группы и образуются четвертичные соли фенолов изохинолинового ряда [412]. Диазометан и диазоэтан алкилируют фенольные группы в тетрагидроизохинолинах и изохинолинах [407, 413]. Однако в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты, воз-мо>кно, в связи с тем, что алкилируются по азоту бетаинные формы. [c.321]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Хрсшатоншсс-спектральный анализ продуктов гидрирования азотсодержащих гетероциклов 2-метялпиррола, пиридина, хинолина, и изохинолина на катализаторе Мо з показал, что при высоком давлении протекают.различные типы реакций - гидрирование, расщепление, алкилирование и гидрогенолиз. Какая из реакций будет преобладать при этом, зависит в основном от температуры, при которой [c.17]

Аналогичная обработка едким кали приводит к получению 1-окси-изохинолина, а магнийорганические и литийорганические соединения взаимодействуют с изохинолином при 150°, давая изохииолипы, алкилированные в положении 1. [c.738]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология