Полимеризующее действие хлористого

Исследования в этой области явились закономерным развитием тех научных проблем, которые были поставлены работами А. М. Бутлерова в области полимеризации непредельных соединений. Установив полимеризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на изобутилен и трехфтористого бора на пропилен. [c.599]

Реакция Фриделя—Крафтса в настоящее время превратилась в широко применяемый метод для алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов. Патент Фриделя и Крафтса Усовершенствования в переработке углеводородов с целью очистки и превращения их в другие соединения [2] был, вероятно, первым из многочисленных патентов, касающихся применения хлористого алюминия в нефтяной промышленности. Полимеризующее действие хлористого алюминия получило подобное же широкое применение. [c.14]

В одной из своих работ Циглер [3] указывал, что, в отличие от хлористого алюминия, чистый триэтилалюминий не вызывает полимеризации изобутилена. В табл. 1 приведены сравнительные данные этого исследователя по полимеризующему действию хлористого алюминия и алкилалюминиевых катализаторов (интенсивность каталитического действия обозначена числом знаков плюс) [3]. [c.125]

Ири действии хлористого водорода в присутствии солянокислого раствора хлористой меди (одновалентной) прп 40—45° образуется 2-хлорбута-диен (хлоропрен). Это соединение кипящее при 60°, легко полимеризуется в особо маслостойкий каучук (неопрен, совпрен). [c.254]

Первые наблюдения по полимеризации олефинов были сделаны очень давно [1]. В 1873 г. А. М. Бутлеровым была открыта полимеризация изобутилена в диизобутилен в 1884 г. Г. Г. Густавсон наблюдал полимеризацию олефинов под влиянием хлористого алюминия, то же самое наблюдал и И. Л. Кондаков, применявший в своих реакциях хлористый цинк. В 1913 г. В. Н. Ипатьев впервые получил полимеры этилена, применив повышенное давление [2]. В 1912—1915 гг. Л. Г. Гуревич отметил полимеризующее действие на олефины алюмосиликатов, а в 1922—1934 гг. С. В. Лебедев провел уже большие работы по полимеризации изобутилена на алюмосиликатных катализаторах. Полимеризацией изобутилена при низких температурах Лебедев впервые получил полимеры с мол. весом до 4000. Ряд работ по полимеризации пропилена на синтетических алю- [c.60]

Этилен полимеризуется при действии хлористого алюминия или треххлористого бора при комнатной температуре под высоким давлением в присутствии соответствующего галоидоводорода в качестве промотора. При этом, однако, происходит сопряженная полимеризация, дающая смесь парафинов и циклопарафинов. [c.207]

Топчиев, Кабанов, Каргин и др.>76,246,247 показали, что пиридин и хинолин при действии хлористого цинка легко полимеризуются, образуя линейные полимеры [c.66]

Водные растворы хлористого алюминия при длительном нагревании не полимеризуют индена, безводный же хлористый алюминий, даже в небольших количествах, оказывает полимеризующее действие. Хлорное железо и хлористый цинк действуют примерно так же, как и хлористый алюминий, но полимеризация протекает медленнее. [c.434]

В своих классических исследованиях о действии серной кислоты на непредельные углеводороды Бутлеров [1] показал,что одним из направлений этой реакции является образование полимеров непредельного характера на примере изобутилена было показано, что под влиянием серной кислоты этот углеводород превращается в ди- и триизобутилены. Не останавливаясь на работах других авторов в этой области, которые изучали полимеризующее действие серной кислоты и других реагентов (хлористый цинк и т. д.) на Примере изобутилена и его гомологов, отметим лишь работу Лебедева и Коблянского [2]. В этой работе показано, что при пропускании изобутилена через крепкую серную кислоту (5 ч. НаЗО и [c.204]

Следует еще заметить, что превращение большинства углеводородов С Н2п в их полимеры обыкновенно совершается очень легко. Полимеры эти происходят не только при действии хлористого цинка, крепкой серной кислоты, но вообще в большем или меньшем количестве везде, где углеводород выделяется. Степень усложнения возрастает в общем с энергией полимеризующего влияния. [c.492]

Полимеризующее действие хлористого алюминия на олефины требует специального рассмотрения не только ввиду теоретического интереса, связанного с этой реакцией, но также и вследствие большого технического значения, которог имеют процессы такого рода, особенно для получения синтетических смазочных масел. Действие хлористого алюминия на углеводороды несомненно является особым случаем реакции Фриделя-Крафтса, катализаторами которой являются также безводные хлориды. Pi tet и Ler zynska нашли, что безводное хлорное или хлористое железо также могут применяться для крекинга углеводородов, однако действие, оказываемое ими, слабее, и поэтому требуется более высокая температура, чем в случае хлористого алюминия [c.219]

Хотя здесь мы коснулись сейчас главным образом действия на олефины хлористого алюминия, однако следует отметить, что Кондаков исследовал также полимеризующее действие хлористого цинка, а Бутлеров и Горяинов а также Otto и его сотрудники изучили действие фтористого бора. Otto указывает, что при полимеризации этилена в присутствии фтористого бора получаются масла, близко напоминающие по температуре воспламенения и по своей вязкости смазочные масла. Такого типа полимеризация рассматривается более подробно в гл. 26. , [c.219]

Эффективным катализатором гидростаннирования ароматических альдегидов является сухой хлористый цинк [9, 14, 52] (алифатические альдегиды в этих условиях полимеризуются). Действие хлористого цинка объясняется [14, 52] дополнительной поляризацией карбонильной группы вследствие комплексообразования. Так, фурфурол экзотермически реагирует с гидридом триэтилолова в присутствии небольшого количества хлористого цинка (молярное отношение реагентов 50 50 3). Реакция заканчивается в течение 5 мин. Фурфурилокситриэтилолово представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 130° С/12 мм, Пс 1,5072. [c.303]

Подлинной родиной синтетических каучуков является Россия. Русская химическая наука подощла к разработке вопроса о сим-тетичеоком каучуке, вооруженная данными исследований А. М. Бутлерова в области непредельных соединений. Помимо установления общих фундаментальных по-ложений о строении органических соединений А. М. Бутлеров сделал наблюдения и открытия, имеющие непосредственное отношение к современным синтетическим каучукам. Он установил [6] полимеризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на бутилены и применил [7] для полимеризации пропилена фтористый бор. Его исследовании по действию разбавленной серной кислоты на изобутилен [8] до сих пор лежат в основе способов извлечения изобутилена из фракций С4 различных газов с целью получения изобутиленовых каучуков. Наконец А. М. Бутлеров положил начало исследованиям механизма полимеризации непредельных соединений, изучая низкомолекулярные формы и справедливо полагая, что дальнейшего успеха можно достигнуть лишь после выяснения строения и механизма образования димеров и тримеров. [c.23]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Полиэтилен низкого давления (мол. вес до —3-10 ) получают, по Циглеру, с помощью смещанных катализаторов [напрнмер, Ti U + -f АЦСзНбЬ ср. стр. 188] при этом Ti + переходит в низшую валентность. Натта предложил для этой реакции анионный механизм. Полагают, что получающиеся макромолекулы не разветвлены. В противоположность этому под действием хлористого алюминия (катионная полимеризация) этилен полимеризуется с образованием сильно разветвленных, сравнительно низкомолекулярных веществ (смазочные масла). [c.937]

Хэлл и Нэш [51а] показали, что крекирующее действие хлористого алюминия на нефтепродукты почти совершенно уничтожается в присутствии металлического алюминия или магния. Катализатор, состоящий из хлористого алюминия и металлического алюминия, является преимущественно полимеризующим, дающим высшие олеиновые продукты полимеризации. [c.44]

О химизме процесса Лахмана известно мало. Действие хлористого цинка на нестойкие ненасыщенные углеводороды, по всей вероятности, каталитическое. Неустойчивые ненасыщенные углеводороды, как диолефины, селективно полимеризуются, между тем как олефины не изменяются. По данным Лахмана меркаптаны могут реагировать с хлористым цинком следующим образом [c.368]

Полимеризующее и конденсирующее действие хлористого алюминия ис-[ользуют при производстве синтетических смазочных масел. Ипатьев и Рутала 38] показали, что полимеризация этилена с хлористым алюминием при 0° под давлением ведет к образованию углеводородов с очень высоким молекулярным весом. Были изучены также другие катализаторы, например безводное хлорное железо и хлористый цинк, и найдено, что они действуют аналогичным образом, но требуют применения более высоких температур. Вязкие масла, получаемые полимеризацией этилена с хлористым алюминием как катализатором, пригодные в качестве смазочных материалов, описаны Стенли, Нэш и Бове-ном [77]. [c.657]

И. Л. Кондаков в 1896 г. впервые изучил полимеризующсе действие на олефины хлористого цинка. В последующие годы хлористый цинк стал использоваться для очистки крекинг-бензинов, что основано на полимеризующем действии этого катализатора. [c.7]

Сравнительное изучение действия хлористого алюминия на углеводороды предприняли Grignard и Stratford , которые изучили действие этого реагента в количестве 20—30% на различные чистые углеводороды при температурах от 120 до 150°. Все исследованные углеводороды, а именно октан, диизобутил, декан, диизоамил и гептадекан отщепляют норм, бутан. В том случае, когда в молекуле содержится 10 или большее число углеродных атомов, бутан одновременно отщепляется с 0(5оих концов. Ненасыщенные остатки полимеризуются с образованием сложных углеводородов. [c.216]

Weizmann и Legg предложили подвергать полимеризации бутилен при температуре —10° в присутствии такого катализатора, как например хлористый алюминий, с целью получения нафтеновых углеводородов с количественным выходом. Имеются также указания и на то, что непредельные углеводороды (изобутилен и амилен) полимеризуются, если их подвергать действию продуктов присоединения хлористого алюминия, или других хлоридов металлов к иным веществам кроме олефиновых углеводородов. Примером таких продуктов присоединения могут служить соединения, получаемые при действии хлористого алюминия на нитробензол, ацетон и хлористый бензоил . Haeuber подвергал полимеризации жидкие олефины, нагревая их в присутствии продуктов присоединения этилена к хлористому алюминию, полученных пропусканием этилена через суспензию хлористого алюминия в каком-либо предельном углеводороде при 40—60°. [c.225]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Хлорвинил, или хлорэтилен, СН,=СНС1 представляет собой газообразный продукт, получаемый при действии хлористого водорода на этилен в присутствии активированного угля и солей ртути. Хлорвинил способен полимеризоваться. При этом образуется целый ряд интересных термопластических пластмасс, винипластов по схеме [c.83]

Хлористый алюминий может быть использовап как катализатор для получения сложных эфиров из олефинов и кислот и простых эфиров из олефинов и спиртов. Он катализует присоединения окиси олефинов к галоидопроизводным с образованием спиртов. Сообщается о применении хлористого алюминия для дегидратации при получении простых эфиров из спиртов и для гидратации при превращении спиртов в эфиры. Хлористый алюминий вызывает изомеризацию парафинов и циклизацию парафинов и олефинов. Полимеризующее и крекирующее действие хлористого алюминия по отношению к алифатическим и циклоалифатическим углеводородам детально разобрано ниже. Хлористый алюминий является активным катализатором, вызывающим присоединение галоидоводорода и галоидов к олефинам и получение галоидопроизводных из парафинов. Он щироко применяется для получения полихлорпроизводных присоединением парафинов к хлорированным этиленам [c.739]

В отличие от хлористого алюминия, триэтилалюминий не вызывает полимеризации изобутилена. Если сравнить полимеризующее действие А1С1з и алкилалюминиевых катализаторов, то получается следуюш,ая картина (интенсивность каталитического действия обозначена количеством знаков -1-) [c.8]

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

По данным советских исследователей [5], винилэтилсульфид не полимеризовался под действием хлористого олова или гексагидрата хлорного железа при 50°. [c.403]

Примером енамина точно установленной структуры служит пиррол, обнаруживающий многие из характерных свойств виниламинов. Он чернеет при автоокислении, полимеризуется в присутствии кислот и может быть гидролизован до альдегида. 2-Пирролин неизвестен [70], но Ы-алкильные производные 2-пирролина существуют и сравнительно устойчивы в отношении гидролиза [1 . а-Метил-Н-метилпирролин, по-видимому, обратимо димеризуется и поэтому обладает изменяющейся точкой кипения. Пиррол образует бесцветный тример под действием хлористого водорода на холоду. При стоянии или нагревании тример превращается в сшитый полимер, красный пиррол, с потерей аммиака [72]. Под действием трихлоруксусной кислоты пиррол превращается в нерастворимую смолу. [c.455]

Хлористый циан КС.С1 может быть рассматриваем, как хлорангидрид нормальной циановой кислоты. Это весьма ядовитая жидкость, кипящая при- -14,5°, удельного веса 1,222 при 0°. КС.С можно приготовить, обрабатывая синильную кислоту или КСК хлором он легко полимеризуется в хлористый цианур Nз з lз, особенно в присутствии НС1. При действии едкого кали образуются хлористый калий и циановокислый калий [c.342]

Бутадиен как полученный и.з его тетрабромида реакцией цинковой пыли в присутствии водного спирта, так и приготовленный нами разложением эритрита муравьиной кислотой, не полимеризуется так легко хлористым алюминием, как изопрен и 2,3-диметилбутадиен. Процесс останавливается спустя несколько времени после начала полимеризации и не идет дальше. Это обстоятельство тем более обращает на себя внимание, что технический бутадиен-1,3, содержащий от 20 до 50% посторонних углеводородов (главным образом псевдобутилен), получающийся из этилового спирта, а также пирогенетическим разлоя ением нефти и ее про-дукто.в, легко и быстро уплотняется под влиянием хлористого алюминия. Почему чистый бутадиен пассивно относится к полимеризации, а в смеси его с другими углеводородами он легко и быстро уплотняется, это предстоит еще выяснить. И с технической точки зрения это было бы выгодно, так как позволяло бы далеко не идивидуальный бутадиен подвергать полимеризации. Пока, однако, мы убедились в том, что полимеры, возникающие через контакт с хлористым алюминием, представляют продукты более глубоко выраженной полимеризации. Но тем не мепее полимеризую-щее действие хлористого алюминия на диеновые углеводороды заставляет обратить внимание на этот процесс, и надо найти только условия, которые тормозили бы слишком энергично идущее уплотнение и остановили бы его на той стадии, которая отвечала бы степени полимеризации естественного каучука. [c.249]

Галоидметаллы как катализаторы. В присутствии свежеприготовленного безводного хлористого алюминия этилен [22е] полимеризовался при 25° с образованием флуоресцирующей жидкости, 50% которой выкипало выше 200°. Жидкий нродукт, кипящий ниже 280°, состоял главным образом из парафинов, а вышекипящая часть содержала циклопарафины. Хотя смешанные полимеры обычно получаются в результате действия галоидметаллов типа катализаторов Фриделя—Крафтса на низкомолоку-лярные олефины, тем не менее нри определенных условиях в присутствии хлористого алюминия идет и истинна я полимеризация [64]. [c.201]