Циклооктатетраен свойства

С формальной точки зрения, бензол — циклогексатриен. Рассуждая таким образом, можно было ожидать появления ароматических свойств и у аналогов бензола — циклобутадиена и циклооктатет-раена- Однако циклобутадиен — соединение чрезвычайно неустойчивое и в свободном состоянии неизвестно (см. с. 268). Что же касается циклооктатетраена, то это соединение лишено плоской структуры, а значит, и ароматических свойств. Оно ведет себя как типич- [c.335]

Молекула циклооктатетраена имеет форму ванны и не является по своим свойствам ароматическим соединением. Но ион СвН должен, согласно Хюккелю, быть плоским, так как в нем десять л-электронов (10 = 4и- -2 при и = 2). Соль КгСвНа получена, и устойчивый анион СвН ", как показывают исследования электронного парамагнитного резонанса, по-видимому, плоский. [c.233]

Теоретические концепции Кекуле и Тиле объясняли эту особую энергетическую устойчивость бензола наличием в его молекуле замкнутой системы чередующихся или выровненных ординарных и двойных связей. С этой точки зрения, казалось бы, такими же ароматическими свойствами должны обладать системы циклобутадиена и циклооктатетраена [c.16]

Сопоставьте химические свойства бензола, циклобутадиена и циклооктатетраена. [c.17]

Так как свойства этого углеводорода могли пролить некоторый свет на строение бензола, Вильщтеттер и Вазер (1911) и Гейдельбергер-(1913) осуществили синтез циклооктатетраена из псевдопельтьерина. [c.126]

Образцы, полученные двумя последними методами, были идентичны препарату Вильштеттера. Подтверждено также наблюдение Вильштеттера о высокой реакционной способности циклооктатетраена, который обладает следующими свойствами [c.127]

Синтез включал ряд последовательных отщеплений по Гофману, и таким путем было получено лишь небольшое количество (2). Тем не менее полученного светло-желтого масла оказалось достаточно для характеристики его свойств и для доказательства неароматического, олефинового характера циклооктатетраена [5]. Хотя правильность этого синтеза одно время ставилась под сомнение, при его позднейшем повторении он был полностью подтвержден. [c.457]

Свойства бензола и циклооктатетраена удивительно различны и демонстрируют предсказательную силу теории Хюккеля. Однако различие свойств может возникнуть просто вследствие напряжения валентного угла в циклооктатетраене, который в случае плоской формы (2) был бы равен 135°. Поэтому представлял интерес синтез высших членов ряда аннуленов, поскольку напряжение валентного угла можно уменьшить, вводя гранс-двойные связи, хотя в этом случае некоторые атомы водорода должны оказаться внутри кольца. Мислоу [10] предположил, что [30] аннулен (11) должен быть наименьшей макроциклической плоскостной системой, в которой напряжение валентного угла и несвязанные взаимодействия должны быть достаточно малы, чтобы синтез такой системы стал возможен. Однако другие авторы считали, что уже [18] аннулен (12) способен существовать в плоской форме. [c.459]

Доступность циклооктатетраена очень скоро разрешила вопрос о возможной ароматичности высшего винилога бензола. Оказалось, что нет ни малейшего сходства между бензолом и циклооктатетраеном их свойства противоположны [2, 25]. Хотя многие из ранних физических доказательств были сомнительны, теперь общепринято, что строение циклооктатетраена лучше всего выражается изогнутой (D2d) формой ванны (IV) [45, 49], [c.453]

Циклооктатетраен — желтая жидкость с т. кип. 14Г/760 мм, т. пл. —5°, 1,5348, — может быть удобно очищен через его кристаллические аддукты с нитратом серебра [14]. Легкость, с которой циклооктатетраен образует комплексы типа СдНа Р1Х2, приводится как дополнительное доказательство структуры ванны [34]. Химические свойства циклооктатетраена показывают, что это весьма реакционноопособная ненасыщенная система, и подчеркивают тем самым полное отсутствие какого-либо родства с бензолом [47]. Как и следовало ожидать, он легко подвергается каталитическому гидрированию с образованием в конечном счете циклооктана. При применении палладиевого катализатора наблюдается значительное замедление реакции после поглощения третьей молекулы водорода, поэтому процесс можно легко контролировать, чтобы достигнуть высокого [c.454]

В соответствии с этим определением ароматичности в рамках теории МО наличие ароматичности следует ожидать у структур 2,6 и 8 (см. рис. 8.4). Ан-тиароматические свойства циклобутадиена (4) и циклооктатетраена (9) следует объяснять наличием я-электронов в их молекулах на несвязывающих МО, имеющих энергию, равную значению кулоновского интеграла а. [c.394]

Более ранние работы по восстановлению этого соединения химическим путем показали, что для анион-радикала наиболее подходит структура, содержащая две изолированные двойные связи и два бензольных кольца. Это соединение существенно отличается по свойствам от циклооктатетраена, который образует плоский сопряженный анион-радикал. Потенциал полуволны восстановления (ХП), рассчитанный по уравнению (2.10), равен —3,39 В отн. нас. к. э. Однако в действительности это соединение дает две волны, причем для первой 1/2 = —1,97 В. Таким образом, опытные данные (см. табл. 2.8) показывают, что соединение (ХП) восстанавливается легче, чем можно ожидать для структуры, в которой двойные связи центрального кольца не сопряжены с бензольными кольцами. [c.98]

В циклооктатетраене оси всех электронных облаков не могут расположиться параллельно друг другу с тем, чтобы в результате их перекрывания образовалась единая электронная система, подобно той, которая имеется в бензоле (стр. 315). Поэтому циклооктатетраен—система замкнутых, но изолированных двойных связей. Отсюда глубоко непредельные свойства циклооктатетраена и полное отсутствие ароматических свойств. [c.322]

В соответствии с этим правилом попытки обнаружить ароматические свойства циклобутадиена и циклооктатетраена являются напрасными, так [c.22]

Бейлей и Голден [42] получили полимер с высоким молекулярным весом(—100000), высокой степени кристалличности, имеющий только 1 ыс-строение и состоящий из повторяющихся 1,4-групп. Однако, несмотря на большое сходство структур этого полимера и натурального каучука, полимер не обладает свойствами последнего. Ушаков и Соломон [43] исследовали полимеризацию циклооктатетраена при нагревании в ампулах в присутствии металлического натрия. Полученный полимер имеет две броми-рующиеся двойные связи на элементарное звено. [c.571]

Необходимым условием сопряжения в ароматических системах является параллельность осей орбит р-электронов, в противном случае нарушается сопряжение и система теряет ароматический характер. Так, например, молекула циклооктатетраена не может иметь копланарного расположения всех углеродных атомов вследствие большого напряжения при угле 135°. При выходе отдельных атомов из плоскости кольца нарушается параллельность осей орбит р-электронов. Циклооктатетраен лишен ароматических свойств [c.353]

Сильнейший удар гипотезе Тиле, даже в глазах тех, кто продолжал в нее верить, нанесло открытие Вильштеттером и Вазером [48] циклооктатетраена, не обладающего, вопреки выводами из теории Тиле, ароматическими свойствами. Сами авторы этой работы предпочли вернуться к центрической формуле бензола. [c.22]

Необходимым условием сопряжения в ароматических системах является параллельность осей орбиталей р-электронов в противном случае нарушается сопряжение и система теряет ароматический характер. Так, например, молекула циклооктатетраена не может иметь копланарного расположения всех углеродных атомов вследствие большого напряжения при валентном угле, равном 135°. При выходе отдельных атомов из плоскости кольца нарушается параллельность осей орбиталей р-электронов. Число я-электронов в кольце циклооктатетраена не отвечает правилу Хюккеля (4п 2). Циклооктатетраен не обладает ароматическими свойствами [c.300]

Упражнение 25-19, Какими свойствами должен обладать 1,2-хинон циклооктатетраена (См. разд. 22-И, Б. [c.329]

Можно предсказать, что 1,2-хиноц циклооктатетраена будет обладать некоторыми свойствами, типичными для а,Р-ненасыщенных кетонов и 1,2-дионов. Он, вероятно, будет представлять собой неустойчивое соединение с неплоской структурой, с трудом восстанавливающееся в гидрохинон и изомеризующееся в дигидробензо-циклобутадиенхинон. [c.772]

Эти особенности обусловливают все важнейшие физические и химические свойства ароматических соединений. Например, они вступают преимущественно в реакции замещения, а не присоединения (несмотря на формальную ненасыщенность). Ароматические соединения обладают высокой устойчивостью. Их молекулы имеют плоское (копланарное) строение. Если же это требование не выполняется, то в молекуле нарушается параллельность осей р-электрон-ных орбиталей, что приводит к устранению сопряжения и, как следствие, к нарушению выравнивания я-электронной плотности в системе. Так, молекула циклооктатетраена не имеет плоского строения [c.265]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклооктатетраен свойства: [c.98] [c.243] [c.446] [c.664] [c.22] [c.62] [c.956] [c.252] [c.77] [c.111] [c.317] [c.285] [c.480] [c.29] [c.452] [c.454] [c.459] [c.460] [c.275] [c.39] [c.26] [c.12] [c.53] [c.569] [c.450] [c.463] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология