Предсказательная сила ППЛ

Растворимость вещества при постоянных температуре и давлении определяется не только свойствами самого вещества, но также свойствами и природой растворителя. Некоторые вещества хорошо растворимы в воде, но нерастворимы в ряде органических растворителей, другие, наоборот, — хорошо растворимы во многих органических растворителях, но нерастворимы в воде, а третьи хорошо растворимы и в воде, и в некоторых органических растворителях. Неводные растворители очень существенно различаются по своим свойствам и растворяющей способности, поэтому вещества, хорошо растворимые, например, в спиртах или кетонах, оказываются нерастворимыми в бензоле или толуоле, и наоборот. Предсказательная сила существующих теоретических представлений о влиянии природы растворителя на растворимость невелика, а известные эмпирические правила носят качественный характер и имеют массу исключений. Тем не менее накопленный экспериментальный материал по растворимости веществ в различных растворителях и теоретические представления позволяют во многих случаях обоснованно подойти к выбору растворителя для проведения аналитических реакций. [c.92]

Оцениваются по опытным данным только индивидуальные, независимые константы, соответствующие некоторому неособенному минору информационной матрицы М %). Остальные константы, которые назовем зависимыми, задаются на основе априорной информации об их численных значениях. Согласно изложенному, обычно в качестве последних целесообразно выбирать константы, объем априорной информации о которых максимален. Последнее дает возможность получить оценки независимых констант, лучше отражающих пх физический смысл, чем при других вариантах выбора зависимых параметров. Конечно, численные значения, присваиваемые зависимым константам, не могут повлиять на предсказательную силу кинетической модели. [c.181]

Все эти дисмутации проводятся вблизи их точки инверсии и образуют довольно сложные смеси олефинов. Предсказательную силу циклобутановой теории можно объяснить образованием двух а, р-ди-адсорбированных частиц, или, еще лучше, двух л-адсорбированных частиц на одном и том же активном центре [c.135]

При решении задач старайтесь привлекать сведения из самых различных разделов изучаемой дисциплины. Здесь вам несомненную помощь должно оказать знание содержания и структуры изучаемой науки. Так, общая химия имеет дело со следующими учениями 1) о строении вещества, 2) о направлении химического процесса, 3) о скорости химического процесса и 4) о периодическом изменении свойств элементов и их соединений. Творческий подход к решению проблемы будет состоять в, одновременном использовании знаний этих четырех учений. Вам встретится немало задач, когда для решения возникшей проблемы необходим многосторонний подход (использование знаний по строению вещества, химической термодинамики и кинетики и приложения предсказательной силы периодического закона Д. И. Менделеева). Можно посоветовать именно так подойти и к другим изучаемым наукам, чтобы при решении профессиональных задач пользоваться основными учениями наук. [c.8]

Обсуждаемый здесь путь построения математической модели реактора по уровням предполагает, что при построении модели данного уровня глубоко изучены и экспериментально подтверждены все существенные химические и физические закономерности, определяющие свойства этого уровня. В таком случае закономерности приобретают предсказательную силу физических законов, они инвариантны в пространстве и автономны во времени. Это означает, что закономерности протекания процессов в составных частях данного уровня модели, а также закономерности взаимодействия между этими частями выражаются в форме, не зависящей от масштаба рассматриваемого уровня и момента времени. Отдельные структурные части математической модели реактора — внутренняя поверхность катализатора, одиночное зерно, свободный объем в пространстве между зернами и т. д.— могут рассматриваться как элементарные динамические звенья или группы звеньев. Каждое такое звено обладает своими инерционными свойствами, которые определяют изменение во времени состояния этого звена при количественных изменениях как в его внешних связях, так и внутри его. Количественной мерой инерционности отдельного звена может являться характерное время нестационарного процесса, или, иначе, масштаб времени М. Величина его может быть оценена как отношение емкости звена к интенсивности его внешней связи. Характерное время составной части модели реактора определяется масштабами времени входящих в эту часть звеньев и связями между звеньями. Связи между звеньями чаще всего бывают распределенными и обратными. Поэтому величина масштаба времени составной части находится в сложной зависимости от масштабов времени всех звеньев. Исследование этой зависимости необходимо нри построении существенной математической модели, так как позволяет в итоге учесть основные свойства лишь тех элементов, которые оказывают решающее влияние на статические и динамические характеристики всего реактора. [c.67]

Спектры молекул начали изучать еще в прошлом веке. Накопленный экспериментальный материал позволил установить множество эмпирических правил, обладающих в ряде случаев предсказательной силой. Некоторые из них нашли качественное объяснение в классической физике, в модельных представлениях. Однако глубокий анализ и количественные расчеты, результаты которых используют при исследовании многих свойств молекул и взаимодействий между ними, можно проводить только на основе квантовой теории. [c.130]

Чтобы охватить эти отклонения, в теории ОЭПВО вводится предположение о том, что электронное облако внутренних -электронов принимает эллипсоидальную форму. Тогда можно показать на электростатических основаниях, что если это облако вытянуто, например, вдоль одной из осей октаэдра, связи, проходящие через эту ось (Си—С15,б в структуре XV), будут удлинены. Однако заранее нельзя определить, как ориентирован эллипсоид электронного облака внутренних -электронов. Следовательно, теория в подобных случаях теряет предсказательную силу. [c.168]

В момент своего создания тетраэдрическая модель была лишь гипотезой, гениальной догадкой. Развитие физических методов исследования, прежде всего рентгеноструктурного анализа, дало стереохимическим представлениям прямое экспериментальное обоснование. Стоит подчеркнуть, что химики своими методами создали правильные представления о пространственном строении молекул еще в то время, когда с физической стороны не было видно никаких подходов к этому вопросу. Первоначальные физические исследования строения органических молекул лишь подтверждали то, что уже давно было принято в химии. Это наглядно демонстрирует огромную предсказательную силу бутлеровской теории химического строения, дополненной стереохимическими идеями Вант-Гоффа. [c.36]

Учащиеся закончили изучение центрального раздела курса неорганической химии — периодического закона и периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, строения вещества. Теперь им предстоит убедиться в действенности полученных теоретических знаний, использовать их объясняющую и предсказательную силу при рассмотрении конкретных элементов главных подгрупп. Галогены — первое семейство элементов, которое изучается на основе знаний о закономерностях. [c.110]

Рассмотренные в данном параграфе примеры показывают, что учет поляризации ионов действительно может служить основой качественной теории неорганической химии, ие только позволяющей систематизировать фактический материал иа базе фундаментальных ионных параметров, но и обладающей — в качественном плане — значительной предсказательной силой. Например, при бесцветности иодида данного элемента мои ио ожидать, что бесцветны будут и другие его галогениды прн равенстве зарядов и близости радиусов хлорид 18-электронного катиона будет более легкоплавок и менее термически устойчив, чем хлорид 8-электронного катиона и т. д. Разумеется, возможны отдельные исключения, обусловленные неучетом тех или иных особенностей, но ведь исключения лишь подтверждают правило . [c.434]

Большей предсказательной силой обладает метод молекулярных орбиталей (МО). В нем молекула рассматривается как единая система ядер и электронов. Последние находятся в общем пользовании всех ядер атомов, образующих молекулу. Таким образом, метод МО химическую связь рассматривает как многоцентровую и многоэлектронную. В этом случае для приближенного решения уравнения Шредингера волновая функция, соответствующая молекулярной орбитали, задается как линейная комбинация атомных орбиталей, т.е. как сумма и разность атомных волновых функций с коэффициентами, указывающими на долю их вклада в образование молекулярной орбитали [c.53]

Проведенные выше расчеты молекулы HF не претендуют на точность и преследуют лишь очень ограниченные цели. В качестве исходных данных были использованы потенциалы ионизации молекулы и изолированных атомов и в результате найдено электронное распределение в молекуле. Главная задача в такого рода расчетах должна состоять в том, чтобы получить максимум результатов с минимумом исходных данных. Это трудно осуществить, рассматривая (как это было сделано выше) лишь изолированную молекулу вне связи с родственными ей соединениями. Когда в гл. 9 будут обсуждаться аналогичные расчеты для органических молекул, станет ясно, что такие расчеты могут обладать значительной предсказательной силой. [c.120]

Следовательно, для систем, у которых соблюдается условие Йр = 5п. согласно критерию (343) или (345), можно предсказать растворимость с более высокой точностью, равной 85 %. Учитывая, что предварительно уже отброшены явные нерастворители, для которых 5р 5п и 5р 5 , предсказательную силу критерия можно считать высокой. [c.341]

Предсказательная сила моделей в первую очередь зависит от полноты учета свойств резервуаров, поэтому обнаружение расхождений между результатами расчетов и действительным развитием событий (или противоречие известным фактам) служит стимулом к изменению исходных предположений и формулировке более сложной задачи. [c.90]

Создание теории строения органических соединений связано с именами трех великих химиков второй половины XIX в. А. С. Купера, Ф. А. Кекуле и А. М. Бутлерова. Решающая роль в создании этой теории принадлежит Александру Михайловичу Бутлерову (1861 г.). Он ввел понятие химического строения (под которым понимал порядок связи атомов в молекуле), установил, что химическое строение вещества определяет его химические и физические свойства, т. е. объяснил явление изомерии и доказал предсказательную силу своей теории. — Прим. ред. [c.10]

Вместе с тем А. А. Тагер обращает внимание на то, что знание параметра растворимости позволяет установить в каких жидкостях полимер безусловно не растворяется, но не имеет предсказательной силы в отношении растворимости полимеров [12]. [c.139]

Проведенный анализ роли кислотности нуклеофильных и кислотно-основных каталитических групп, имеющихся в молекулах ферментов, позволяет заключить, что для осуществления ферментативного катализа реакций данного типа пригодны не все кислотные функциональные группы белка. Для каждого интервала pH выбор ограничен примерно двумя различными аминокислотными боковыми группами. В связи с этим набор механизмов, с помощью которых ферменты какого-либо класса катализируют однотипные реакции, весьма узок. Подробно останавливаясь на этой стороне взаимосвязи структуры и функции в ферментативных реакциях, мы не ставили себе целью продемонстрировать предсказательную силу логических рассуждений вообще, а стремились подчеркнуть важнейшую роль кислотноосновного катализа в ферментативных процессах по сравнению с другими аспектами переноса протона, которые обычно имеют второстепенное значение [3—51. [c.141]

При изучении закономерностей кислотно-основного взаимодействия (5.1) главными вопросами являются такие, как влияние атомно-электронной природы кислоты и основания на глубину протекания реакции или на константу равновесия, на зависимость от температуры и других воздействий и зависимость реакции (5.1) от природы растворителя. Последнее особенно важно знать в связи с тем, что больщинство реакций с участием органических соединений протекает в растворах и чаще всего сложных, многокомпонентных. Поэтому предсказательная сила термодинамической теории в реакциях (5.1) будет определяться полнотой изучения структурных и сольва-тационных проблем. [c.139]

Авторы считают необходимым подчеркнуть, что темпы развития современной науки, и химии в том числе, исключительно высоки каждые десять лет общий объем научной информации возрастает в три - четыре раза. При этом, к нашему счастью, основы любой науки в целом сохраняются. Именно понимание этих основ, а также внутренней логики конкретной науки необходимо в первую очередь будущему бакалавру, получающему базовое образование, с тем, чтобы в дальнейшем иметь возможность самостоятельно активно поддерживать свою информационно-науч-ную форму в избранной области. Усвоить основы современной химии - это значит понять строение атомов и молекул на электронном уровне, а также принципы образования химических связей и законы, управляющие протеканием химических процессов, научиться применять все эти законы при обсуждении свойств конкретных химических соединений. Особую роль в химии играет периодический закон - он является основой химической систематики, и поэтому надо научиться использовать его громадную предсказательную силу. Эти важнейшие представления открывают путь к пониманию проблем современной химической технологии, к сохранению окружающей среды и к решению многочисленных экологических задач. [c.11]

Какие максимальные разогревы могут быть на зерне катализатора при регенерации Такой вопрос ставят все исследователи [145, 147, 149-153], занимающиеся моделированием процесса на уровне зерна. Интерес к этой проблеме понятен перегревы катализатора вызывают его растрескивание, снижающее механическую прочщкть и активность, и последующее разрущение, что приводит к увеличению расхода катализатора. Теряют предсказательную силу и результаты моделирования, полученные в предположении, что регенерация не изменяет поровой структуры и размера зерна катализатора. [c.78]

Несмотря на определенные трудности в разработке моделей пиролиза, базирующихся на элементарных реакциях, они остаются самыми обоснованнлтми и обладают наибольшей предсказательной силой. Поэтому роль таких моделей, способствующих углубленшо знаний о механизмах процесса пиролиза, в дальнейшем будет возрастать. [c.38]

Присоединение галогашодородов к олефинам происходит в соответствии с правилом Марковникова при их ионном присоединении к двойной углерод-углеродной связи алкена водород галогенводорода присоединяется преимущественно к атому у111ерода с наибольшим числом атомов водорода. Правило удобное, имеющее предсказательную силу. [c.84]

Следует подчеркнуть, что сами по себе орбитали отнюдь не имеют тендеи- ции к взаимному перекрыванию, так как они одноименно заряжены. Их перекрывание является не причиной, а следствием возникновения химической связи. В какой мере оно действительно происходит, зависит от индивидуальных особенностей взаимодействующих атомов. Поэтому оценка перекрывания, исходя только из типов орбита-лей, есть по существу принятие возможного за действительное. Она является схемой, способной более или менее удачно описывать некоторые экспериментальные данные, но не обладающей предсказательной силой. Например, исходя из незначительности взаимного перекрывания двух s-орбиталей, следовало бы ожидать малую прочность связи И—И в молекуле Н2, тогда как на самом деле эта связь одна из самых прочных. По своим познавательным возможностям принцип максимального перекрывания подобен такому чем человек выше, тем он сильнее , В статистическом плане это может быть верным, но оценка силы отдельных людей только по их росту весьма часто была бы ошибочна. [c.545]

Более ста лет назад химиков очень заиктересовали периодичность химических свойств элементов как функция их атомного веса и существование групп элементов с очень сходными свойствами. Все это побуждало химиков создать удовлетворительную классификацию элементов. Самую удобную для своего времени классификацию дал вс ликий русский ученый Д. И. Менделеев. Периодическая система Д. И Мендслеера явилась самым бе льшим вкладом одного человека а общую химию всех элементов. Она и.мела важное значение как обобщение имеющихся в то время знаний, а также большую предсказательную силу, что было доказано открытием новых элементов. Другая важная черта вклада Д. И. Менделеева состояла з том, что он дал направление дальнейшего развития теории валентности и химической связи. [c.3]

Таким образом, мультиплетная теория обладает большой предсказательной силой. Выводы ее позволяют очертить круг возможных катализаторов для процессов гидрирования, дегидрирования, гидрогенолиза. Примером может служить предсказанная мультиплетной теорией каталитическая активность рения, на основе которого созданы наиболее эффективные катализаторы переработки нефтяных фракций для получения высокооктановых моторных топ- [c.98]

В частности, можно отметить, что модель ОЭПВО подчеркивает роль отталкивания между электронными парами, но пренебрегает взаимодействиями между лигандами. Такое относительное выделение одного из факторов хорошо только там, где велик центральный атом и малы лиганды. Однако, если размер заместителей увеличивается относительно размера центрального атома, взаимодействия между валентнонесвязанными атомами становятся все более существенными. Очевидно, что в некоторых молекулах оба фактора могут стать соизмеряемыми и в конце концов взаимодействия лиганд-лиганд могут стать преобладающими. Второе основополагающее допущение модели ОЭПВО касается сферичности валентной оболочки центрального атома. В тех случаях, когда это допущение нарушается, предсказательная сила модели уменьшается. Следует ожидать, что дальнейшие исследования путем изучения и нахождения ограничений модели сделают ее более надежной. [c.169]

Таким образом, теория валентных связей и максимального отталкивания электронных пар обладает лишь предсказательной силой в обосновании геометрии молекул. Объяснить же многие другие экспериментальные факты они не могут. Эти методы несостоятельны при описании электрондефицитных молекул, таких как бороводороды, с нечетным числом электронов. Они также испытывают большие трудности при объяснении цвета соединений и предсказании их магнитных свойств. [c.53]

Существуют две крайние точки зрения по поводу ценности теории я-электронов Хюккеля. Первая отвергает ее как теорию, основанную на ложных предположениях и ненадежную в предсказаниях. Согласно другой точке зрения, результаты всех расчетов по методу Хюккеля имеют предсказательную силу но эта точка зрения часто приводит к совершенно необоснованным обобщениям. В начале данной главы было показано, что для успеха теории Хюккеля необходимо, чтобы электронное распределение по всей молекуле было достаточно регулярным и чтобы отдельные атомы не имели значительных результирующих зарядов. Кроме того, было подчеркнуто, что это эмпирическая теория, в которой для определения гамильтониановских интегралов [c.207]

ТНЫХ данных по температуре стеклования. Это может быть вызвано как пением полярной фуппы, обладающей особым влиянием на энергию меж- кулярного взаимодействия, так и, наоборот, выключением какой-либо рной группы из образования сетки физических связей междз соседними ми полимера. В первом случае потребуется введение нового инкремен-, но нужно всегда помнить, что чем больше введено инкрементов в рас-ую схему, тем ее предсказательная сила становится меньше, и в предель-случае когда каждый новый полимер требует введения нового инкремен-, предсказательная сила расчетной схемы становится равной ну лю. [c.139]

Следовательно, соблюдение условия 5п = 5р не может дать гарантию растворимости полимера. Желательно иметь более точкьп способ предварительной оценки растворимости полимера по отношению к тем растворителям, для которых соблюдается условие 5 5р. Рассмотрим в деталях критерий растворимости, предложенный в работах [32,95], который обладает достаточно высокой предсказательной силой. [c.333]

Г Т тотеза А. Авогадро (1811, принята научным сообществом под влиянием С. Канниццаро в 1860) о том, что частицы простых газов представляют собой молекулы из двух одинаковых атомов, разрешила целый ряд противоречий. Картина материальной природы хим. объекта была завершена с открытием периодич. закона хим. элементов (Д. И. Менделеев, 1869). Он связал количеств, меру (атомная масса) с качеством (хим. св-ва), вскрыл смысл понятия хим. элемент, дал химику теорию большой предсказательной силы. X. стала совр. наукой. Периодич. закон узаконил собственное место X. в системе наук, разрешив подспудный конфликт хим. реальности с нормами механицизма. [c.258]

Несмотря на определенные трудности в разработке моделей пиролиза, базирующихся на элементарных реакциях, они остаются самыми обоснованными и обладают наибольшей предсказательной силой. С углублением знаш1Й о механизма процессов пиролиза и расширением использования вычислительной техники, увеличением быстродействия и объема памяти электронно-вычислительных машин роль таких моделей будет возрастать. [c.41]

Молекулярная биология занимает -особое место в развитии науки второй половины XX в. Именно ее рождение и последующий бурный рост выдвинули биологию в целом в ряды самых передовых и популярных наук, а XX в. стали иногда называть веком биологии . Возникнув как отрасль биохимии, молекулярная биология получила мощное развитие благодаря внедрению в нее вдей и методов генетики и физики. Открытый и сформулированный в 1953 г. принцип комплементарности в нуклеиновых кислотах, объяснив особенности структуры этих макромолекуляр-ных соединений и обладая предсказательной силой в отношении их функций, лег в основу нового направления науки. Огромное научное и методологическое значение молекулярной биологии состояло в том, что наиболее фундаментальное и таинственное свойство живой материи — воспроизведение себе подобного — оказалось возможным объяснить на молекулярном уровне. Молекулярная структура вещества, в котором записана (закодирована) генетическая информация, механизмы воспроизведения генетической информации в поколениях клеток и организмов и механизмы реализации генетической информации через биосинтез белков —вот три направления, по которым развивалась эта наука и где были сделаны решающие успехи. Кроме того, структура и механизмы функционирования белков стали также предметом молекулярной биологии. [c.3]

Свойства бензола и циклооктатетраена удивительно различны и демонстрируют предсказательную силу теории Хюккеля. Однако различие свойств может возникнуть просто вследствие напряжения валентного угла в циклооктатетраене, который в случае плоской формы (2) был бы равен 135°. Поэтому представлял интерес синтез высших членов ряда аннуленов, поскольку напряжение валентного угла можно уменьшить, вводя гранс-двойные связи, хотя в этом случае некоторые атомы водорода должны оказаться внутри кольца. Мислоу [10] предположил, что [30] аннулен (11) должен быть наименьшей макроциклической плоскостной системой, в которой напряжение валентного угла и несвязанные взаимодействия должны быть достаточно малы, чтобы синтез такой системы стал возможен. Однако другие авторы считали, что уже [18] аннулен (12) способен существовать в плоской форме. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология