; ;

Переход порядок ранние исследования

Общая схема последовательности расположения переносчиков водорода и электронов в дыхательной цепи считается установленной [42] и подтверждается на основании изучения окислительно-восстановительных потенциалов дыхательных переносчиков, определения степени их восстановленности в различных состояниях и скорости окисления путем исследования действия ингибиторов дыхания. Она предсказывается также на основе термодинамических данных, показывающих возможность спонтанного переноса электронов через такую цепь. Известно, что чем ниже окислительно-восстановительный потенциал переносчика электронов и водорода, тем в большей степени он является восстановителем и тем ближе расположен к окисляемому субстрату. Чем выше потенциал системы, тем сильнее выражены ее окислительные свойства. Соединение может отдавать свой водород или свои электроны только такому соединению, которое обладает более высоким окислительно-восстановительным потенциалом. Непосредственное окисление субстрата осуществляет фермент, у которого переносчик водорода имеет значение окислительно-восстановительного потенциала, близкое к субстрату. Эти сооб-ран ния определяют порядок ферментов и коферментов в дыхательной цепи. Благодаря этому переход водорода от субстрата к кислороду окружающей среды идет по следующей цепи НАД-содержащая дегидрогеназа, ФАД-или ФМН-содержащий флавопротеид, убихинон. Восстановленный убихинон освобождает 2Н" +2е . Два электрона восстанавливают 2Ре " цитохрома в 2Ре + и передаются далее вдоль ц пи цитохромов. 2Н , с одной стороны, восстанавливают ЛОа до НгО, с другой — окисляют последний цитохром цепи. Таким образом, перенос двух восстановительных эквивалентов от редокс-пары пиридин-нуклеотидов по градиенту электрохимического потенциала [c.53]

Другой метод исследования гидратации латексных частиц основан на измерении объемного или теплового эффекта фазового перехода при замораживании и плавлении водных дисперсий синтетических латексов. Поведение различных дисперсных систем при замораживании и существование в них незамерзающих межфазных прослоек воды изучается давно (обзор ранних работ см. в [I]). Исследования течения незамерзающих прослоек воды в кварцевых капиллярах [32, 329, 525] углубили представления о структурных изменениях граничных слоев воды, эффективная толщина которых имеет порядок 10 м и убывает с понижением температуры замораживания. [c.191]

Отметим также резкое возрастание параметра с в точке Г ,, (рис. 24). Дж. Дукет и соавторы [227,228] не зафиксировали интенсивное возрастание параметра с у нечетных ромбических н-парафи-нов после их перехода в ромбическую ротационную фазу RI Or i i), да и сам скачок параметра с в экспериментах этих авторов проявился не так отчетливо. Вряд ли этот пропуск увеличения параметра с следует объяснять недостаточно дробным температурным шагом исследования (2-3 °С в экспериментах [227,228], на порядок больше нашего). Дело в том, что интенсивное возрастание параметра с вблизи температуры плавления н-парафинов с и=17, 19, 21 и 23 было зафиксировано нами даже в ранних экспериментах с еще более широким температурным шагом 5-8 °С [237]. [c.132]

Предпринимались попытки сформулировать общее правило, которое связывало бы эффекты Коттона с конфигурацией комплексов, подобно правилу октантов [18] для органических кетонов, в случае которых в настоящее время для определения абсолютной конфигурации обычно вполне достаточно исследовать эффекты Коттона в растворе. Однако проблемы, возникающие в связи с вырожденным характером переходов в октаэдрических комплексах, вероятно, не столь серьезны, как предполагалось ранее. Например, критика эмпирических методов [80] была основана на известном положении о том, что можно сравнивать между собой только аналогичные переходы, поскольку неизвестно, как влияют небольшие изменения в лигандах на порядок расположения расщепленных компонент. (Неизвестно даже влияние таких изменений на компоненты электрических дипольных моментов переходов.) Конечно, проводить сравнение между комплексами с полидентатными лигандами и аналогичными соединениями с бидентатными лигандами довольно рискованно. Однако обнаруженную Матье эмпирическую закономерность для ряда комплексов [Со еп2ХУ] все же. можно расширить. Матье [31] высказал интуитивное предположение о том, что в пределах данного ряда, энантиомеры, у которых доминирующий эффект Коттона в первой полосе имеет один и тот же знак, обладают одинаковой конфигурацией. На основе различных исследований это правило удалось расширить [105а, 1061 до такой степени, чтобы сформулировать его следующим образом Если полоса поглощения при наибольшей длине волны в спектре мономерного комплекса кобальта(П1) с [c.194]

Анализируя огромный экспериментальный материал о температурах кипения ароматических аминов, на первый взгляд трудно заметить какой-либо строгий порядок изменения температур кипения в этом ряду соединений. И действительно, располагая в ряд по возрастанию молекулярного веса метилпроизводные анилина со свободной и метилированной аминогруппой, мы замечаем, что температура кипения при переходе от одного гомолога к другому колеблется в весьма широких пределах от —10 до ч-20°. Эти факты показывают, какое огромное влияние на температуру кипения ароматических аминов оказывает строение молекулы поэтому, только учитывая строение молекулы, структурные особенности этих соединений, можно установить основные закономерности иаменения их физико-химических свойств вообще и температур кипения, в частности. Поскольку такого рода исследований проведено не было, мы, исходя из представлений, которые были изложены в предыдущих сообщениях [Ч, решили установить степень влияния структурных факторов молекулы на температуру кипения. С этой целью, согласно изложенному ранее методу, исходя из температур кипения монозамещенных анилина, мы установили сначала значение коэффициентов для основных структурных элементов исследуемых соединений, которые имеют следующие значения (табл. 1) [c.1499]