Адсорбент стереоспецифический

При ориентированной адсорбции части молекул, соприкасающиеся с решеткой адсорбента, тоже могут находиться в кристаллографическом соответствии с последним. Это не что иное, как стереоспецифическая адсорбция. [c.12]

Органические соединения серы могут изменяться при длительном соприкосновении с адсорбентами, например в условиях колоночной хроматографии. Так, Лаба и Грачева [24] наблюдали стереоспецифическое отщепление сульфиновых кислот от 1,2-дисульфонов при выдерживании на пластинках с окисью алюминия в течение 6 час. [c.86]

Измерение ширины линий при резонансе протонов метана, адсорбированного на двуокиси титана [297], позволило получить определенные сведения относительно вращения и поступательного движения адсорбированных молекул углеводорода. Данные о времени спин-решеточной релаксации протонов в адсорбированной воде показали, как метод ЯМР может быть использован для записи процесса замерзания молекул в тонких порах адсорбента [298—300]. Хотя весьма вероятно, что в будущем ЯМР будет широко использоваться для обнаружения дефектов [301] в твердых телах, проявляющих каталитическую активность, сейчас считают [302], что ЯМР высокого разрешения окажется относительно мало ценным в катализе,, поскольку широкие линии, наблюдаемые в твердых телах, будут маскировать сдвиги резонансной линии (так называемые химические сдвиги [292]). ЯМР может стать, по-видимому, эффективным средством исследования твердых катализаторов, если удастся разработать более сложную методику, например, с механическим вращением образца во время проведения измерений [303, 304]. В относительно новой области исследования каталитических систем Циглера (см. разд. 5.3.4.2) обычные измерения ЯМР на ядрах выполненные Ди Карло и Свифтом [305], дали многочисленные подтверждения гипотезы Косси и сотр. [306—308] о механизме стереоспецифической полимеризации а-олефинов на смесях соединений переходных металлов и на металлалкилах сильно электроположительных металлов. [c.120]

Адсорбция красителей на стереоспецифическом адсорбенте [c.171]

Определение конфигурации с помощью стереоспецифических адсорбентов [c.174]

Адсорбция красителей иа стереоспецифическом адсорбенте [c.171]

Этот адсорбент интересен тем, что здесь оптически-активное соединение (хинин), нанесенное на инертный носитель, связано с ним химически и образует искусственный стереоспецифический адсорбент. Механизм разделения заключается в асимметрической адсорбции антиподов. Возможно, что и природа носителя—смолы также играет роль при разделении. Использованная в этой работе смола применялась, например, для выделения оптически-активных аминокислот из гидролизата . [c.173]

Высокая чувствительность стереоспецифических адсорбентов к пространственному различию в строении молекул позволила использовать их для определения абсолютной конфигурации опти-чески-активных соединений . Силикагель, приготовленный в присутствии хинина, после его полного удаления экстракцией метанолом приобретал способность адсорбировать хинин и соединения с родственной конфигурацией в большей степени, чем их антиподы. Так, цинхонидин с конфигурацией, родственной хи нину, адсорбируется в большем количестве, чем цинхонин, и т. д Разница в адсорбционной способности для этих соединений до стигает 35%. В некоторых других случаях разница меньше, но все же достаточно велика, чтобы с достоверностью установить конфигурацию исследуемого соединения. В табл. 24 приведены данные по стереоспецифической адсорбции различных алкалоидов на сформированном таким образом адсорбенте. [c.173]

В 1949 г. Дикки 5 50° на основании указаний Паулинга процессе образования антител, которые обладают структурой, ополнительной к структуре введенных в организм антигена, по-пучил стереоспецифический адсорбент. Приготовление последне- о заключается в образовании золя кремнекислоты из растворов иликата и кислоты в присутствии добавленного к одному из ком-[юнентов красителя метилоранжа или его гомологов. После суш-си краситель полностью экстрагировался метанолом. [c.170]

Точные адсорбционные измерения обнаружили разную ар сорбционную способность такого адсорбента лишь к гомолога красителей, но не к соединениям, различающимся функционал ными группами . Так, гели, полученные в присутствии метиле вого оранжевого, этилового оранжевого и п-диметиламино- -сул1 фонамидоазобензола, обладают одинаковыми адсорбционными сво1 ствами при стереоспецифической адсорбиии ез. 564 [c.171]

Рассмотренные выше стереоспецифические адсорбенты обн руживали избирательное действие при разделении рацемате вследствие наличия диссимметрической поверхности, образова] шейся при приготовлении адсорбента. Природа поверхности а, сорбента зависит от способа его приготовления. Диссимметриче [c.173]

Точные адсорбционные измерения обнаружили разную адсорбционную способность такого адсорбента лишь к гомологам красителей, но не к соединениям, различающимся функциональными группами . Так, гели, полученные в присутствии метилового оранжевого, этилового оранжевого и п-диметиламино-и-суль-фонамидоазобензола, обладают одинаковыми адсорбционными свойствами при стереоспецифической адсорбции . 564 [c.171]

Как видно из таблицы, кварц используется в катализе и адсорбции разнообразных классов соединений спиртов, кетонов, кислот, углеводородов, неорганических комплексов. Эти результаты позволяют предположить, что механизм действия кварцевых катализаторов свод1ится к стереоспецифической адсорбции и оптически пеизбирательному катализу оптического антипода реагента, находящегося в некотором избытке на поверхности адсорбента. [c.29]

В последнее время выявилась тенденция к приготовлению искусственных диссимметрических адсорбентов. Здесь работы шли по следующим направлешиям 1) модификация поверхности ионообменных смол, А12О3 или силикагеля оптически активными им-прегнантами 2) создание диссимметрической поверхности силикагеля путем стереоспецифического формования 3) применение оптически активных полимеров и ионообменных смол. [c.54]

Исходя из того, что стереоспецифическая адсорбция идентична с комплексообразованием между ароматическим углеводородом и полинитросоединением, нанесенным на поверхность адсорбента, Клем и Рид [268] приготовили адсорбент силикагель, пропитанный раствором ( + )- или (—)-кислоты (X), и разделили на нем на оптические изомеры. рацематы (VIII) и (IX) [c.56]

В 1949 г. Дикки [307, 308] на основании представлений Полинга [309] о процессе образования антител, которые обладают структурой, дополнительной к структуре введенного в организм антигена, получил стереоспецифический адсорбент. Приготовление последнего заключается в образованхга золя кремнекислоты из растворов силиката и кислоты в присутствии добавленного к одному из компонентов красителя метилоранжа или его гомологов. После сушки краситель экстрагировался метанолом. [c.61]

Получение оптически активных кремнийоодержащих полимеров представляет известный интерес с точки зрения использования их в стереоспецифической адсорбции для модифицирования поверхности адсорбентов и катализаторов. Для этого целесообразно применять такой носитель, на поверхности которого находились бы оптически активные группы, способствующие асимметрической адсорбции. Кремнийорган1гческий полимер получен гидролизом оптически активного [504] (-1-) -2-метилбутилтрихлорсилана. [c.125]

Такой результат поначалу может показаться невероятным получается, что адсорбент запомнил , в присутствии какого энантиомера он был приготовлен В действительности ничего необычного в этом нет в процессе формования силикагеля (- -)-миндальная кислота занимала определенные участки поверхности, затем ее отмыли понятно, что в оставшихся нишах на поверхности силикагеля лучше помещается именно тот энан-тиомер, который был использован при приготовлении адсорбента. Описаны и другие примеры приготовления стереоспецифических адсорбентов, например на основе оксида алюминия. [c.66]

Благоприятная для образования стереорегулярного полимера структура переходного комплекса способна возникнуть либо вследствие предориентации молекулы мономера до его непосредственного вступления в реакцию (полимеризация в организованных системах), либо благодаря ориентации в стадии роста. Стереоспецифические эффекты, обусловленные предориентацией, отчетливо проявляются при отсутствии иных действенных регулирующих факторов, а именно при росте свободных макрорадикалов, макрокатионов или макроанионов. При развитии процесса за счет таких несвязанных центров полимеризации в жидкой фазе микроструктура полимера регулируется тенденцией к образованию энергетически наиболее выгодной конфигурации макромолекулы. Предориентация мономерных молекул (полимеризация в твердом состоянии, в канальных комплексах или в присутствии подходящего адсорбента) позволяет достичь высокой степени стереорегулярности полимера за счет тех же центров. [c.113]

Метод молекулярных отпечатков . Первые работы по исследованию свойств минеральных носителей, в частности силикагелей, полученных с помощью метода молекулярных (матричных) отпечатков, были проведены в 1930-50-х годах [322,323). Было показано, что присутствие специально введенного на стадии синтеза вещества-формователя (шаблона) влияет на размер пор и адсорбционные характеристки силикагелей [322-325), активность и селективность катализаторов [326,327). В последние годы интерес исследователей в основном направлен на получение новых носителей [328-332], стереоспецифических адсорбентов и катализаторов, сформированных в присутствии одного из оптических изомеров [333-343]. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология