также Диметилсульфат структура

Метанол — сырье для многих производств органического синтеза. Основное количество его расходуется на получение формальдегида. Он служит промежуточным продуктом в синтезе сложных эфиров органических и неорганических веш еств (диметилтерефталата, метилметакрилата, диметилсульфата), пентаэритрита. Его применяют в качестве метилирующего средства для получения метиламинов и диметиланилина, карбофоса, хлорофоса и других продуктов. Метанол используют также в качестве растворителя и экстрагента, в энергетических целях как компонент моторных топлив и для синтеза метил-трет-бу-тилового эфира — высокооктановой добавки к топливу. В последнее время наметились новые перспективные направления использования метанола, такие как производство уксусной кислоты, очистка сточных вод, производство синтетического протеина, конверсия в углеводороды с целью получения топлива. В табл. 12.3 представлена структура потребления метанола по основным направлениям в нашей стране и в Западной Европе (данные 1985 года). [c.269]

Окисление перманганатом калия в нейтральной среде при 50...90°С также используют для исследования структуры лигнина. Однако в этом случае необходимо защищать бензольные кольца фенольных единиц от окисления. Чаще лигнин подвергают щелочному гидролизу (60...70%-м раствором КОН при 170...180°С) для расщепления простых эфирных связей, а затем метилируют фенольные гидроксилы диметилсульфатом и проводят перманганатное окисление (окисление по Фрейденбергу). В этих условиях в максимальной степени сохраняются бензольные кольца и связанные с ними непосредственно атомы углерода, окисляемые до карбоксильных групп. Из неконденсированных единиц образуются соответствующие ароматические монокарбоновые кислоты (см. Схему 12.38, а). Конденсированные единицы со связями С(3)-Ср, в том числе фенилкумарановые структуры, окисляются с образованием дикарбоновых кислот (см. схему 12.38, б). Диарильные углерод-углеродные и [c.445]

Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя сделать каки) -либо обобщений относительно степени легкости раскрытия цикла в различных пиколинах и пиридинах. С реагентами, подобными иодистому метилу и диметилсульфату, все алкилпиридины дают нормальные соли четвертичных оснований, последующая обработка щелочью приводит в случае р-алкилпиридинов к нормальным четвертичным основаниям, тогда как а- и у-замещенные пиридины образуют метиленовые основания (ангидрооснования) (стр. 323). Хотя метиленовое основание 2-метилпиридина не может быть выделено, но для такого производного пиридина, которое содержит отрицательные заместители, например для 2-(2,4-динитробензил) пиридина, известно, что при обработке его иодметилата едким натром получается устойчивое темносинее кристаллическое вещество (т. пл. 201 ), которое, несомненно, является метиленовым основанием и имеет структуру XXXVIII [72, 90]. Соответствующий этому соединению по структуре 2-(2,4-динитро-бензил)пиридин [86] очень интересен благодаря своей способности изменять окраску от желтой до синей, в зависимости от того, находится ли он на свету или в темноте температура плавления как желтой, так и синей формы 93°. Поскольку метиленовое основание XXXVIII имеет также синюю окраску, Чичибабин предположил, что перемена окраски 2-(2,4-динитро-бензил)пиридина связана с фототропным превращением XXXIX—ХЬ, [c.387]

В соответствии со структурой и значением рКа хинолин и его алкилпроизводные легко протонируются по атому азота гетероцикла, образуя стабильные соли, многие из которых, в частности, дихроматы и пикраты, ограниченно растворимы в воде и могут использоваться для очистки оснований кристаллизацией. С алкил-, ацил- и ароилгалогенидами, а также с диметилсульфатом, хинолин и его алкилпроизводные образуют четвертичные соли, которые при действии щелочей сперва дают четвертичные гидроксиды схема (28) . Однако в растворе в результате нуклеофильной [c.215]

Для определения гидроксильных и карбоксильных групп в естественных и регенерированных гуминовых кислотах было применено исчерпывающее метилирование с последующим гидролизом. Общее содержание метоксильных групп соответствует суммарному содержанию карбоксильных и гидроксильных гр шп. Содержание метоксильных групп после гидролиза характеризует гидроксильные группы, в то время как содержание карбоксильных групп может быть вычислено по разности или определено неносредствен-но по количеству спирта, выделяющегося при гидролизе [35]. Для метилирования применяли диметилсульфат и щелочь, метиловый спирт и соляную кислоту [20, 43], метиловый спирт и соляную кислоту с последующей обработкой диазометаном [35], а также диазометан. Ввиду нерастворимости гуминовых кислот в соответствующем растворителе полное их метилирование произвести очень трудно. Колебания в содержании метоксильных групп при различных условиях метилирования приписываются [24] перемещению таутомерных групп. Имеются указания на то, что отношение метоксила сложного эфира к метоксилу простого эфира, т. е. отношение карбоксила к гидроксилу, колеблется от 4 1 до 1 4. Битуминозные угли содержат лишь незначительные количества гидроксильных и карбоксильных групп, так что наличие этих групп в регенерированных гуминовых кислотах должно быть обусловлено образованием их в процессе окисления. О структуре исходных углей, из которых были получены гуминовые кислоты, ничего неизвестно. [c.335]

Эти разнообразные алкилирующие агенты применялись главным образом для метилирования фибриллярных белков (шерсть, фиброин шелка и желатина) [75—77], при изучении структуры этих белков и при поисках их ценных производных. Серьезному исследованию был подвергнут также инсулин [78]. Чарльз и Скотт [79], обрабатывая инсулин йодистым метилом, добились почти полного инактивирования этого кристаллического гормона. Обработка разбавленной щелочью при 0° привела к восстановлению 30% его активности. Хотя сами ваторы и не считают, что инактивирование инсулина обусловлено этерификацией, другие исследователи впоследствии отмечали, что условия реакции были благоприятными для этерификации, и указывали на лабильность образовавшейся эфирной связи в щелочной среде [18, 19] (см. ниже). Иенсен и его сотрудники [80] сообщили об уменьшении содержания цистина в инсулине после обработки последнего диазометаном и йодистым метилом, а также об уменьшении содержания аминного азота при опытах с диазометаном. Оба эти реагента инактивируют инсулин обратимо. Возможно, что одновременно происходят как этерификация, так и метилирование. Помимо этих исследований, Гауровитцом [81] было произведено исчерпывающее метилирование гемоглобина и яичного альбумина диметилсульфатом, а Херриотт [18] сообщил, что при введении 15 метоксильных групп в молекулу пепсина последний инактивируется. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология