Реакции с последовательными стадиями

Реакции с последовательными стадиями [c.13]

Для выяснения кинетических особенностей реакций с последовательными стадиями рассмотрим общий случай последовательной реакции, в которой вещество А превращается в В, которое в свою очередь превращается в продукт реакции С, [c.25]

Сходство кинетики реакций с последовательными стадиями и рассматриваемых здесь сопряженных реакций обусловлено еще и тем, что последние только формально являются параллельными реакциями, будучи по существу также реакциями с последовательными стадиями, как это явствует из их механизма. Единственное отличие этих реакций от рассмотренных выше состоит в том, что их участниками являются по крайней мере три исходных вещества, в то время как в реакции с последовательными стадиями — два вещества. [c.33]

Реакции с последовательными стадиями. Для кинетики многих сложных реакций характерно наличие двух или нескольких стадий, следующих одна за другой и поэтому часто оказывающихся разделенными во времени. Такие реакции можно назвать реакциями с последовательными стадиями. Эти реакции, очевидно, представляют собой такие двух- или многостадийные реакции, в первой стадии которых образуется вещество, способное к дальнейшему химическому превращению, осуществляющемуся в последующие стадии реакции. Такие вещества называются промежуточными веществами. [c.29]

Нужно, однако, сказать, что вследствие высокой химической активности промежуточного вещества В (по сравнению с исходным веществом (А) и, следовательно, li2 ki, реакции с последовательными стадиями, как правило, протекают так, что максимум скорости реакции достигается на первых стадиях реакции, т. е. практически в начальный момент времени t = Q. Поэтому кинетика накопления продукта реакции с последовательными стадиями обычно отвечает монотонному уменьшению скорости реакции от максимального значения (при 0), т. е. отсутствию заметного перегиба на кривой z = z[t), как это, например, наблюдается на рис. 6 для / 2 k = 10. [c.34]

Наряду с реакциями, скорость которых имеет дробный порядок по тому или иному из реагирующих веществ, нередко наблюдаются также случаи реакций, скорость которых не зависит от концентрации какого-либо из реагирующих веществ. На основании общих представлений о кинетике сложных реакций можно заключить, что к числу таких реакций должны принадлежать реакции с последовательными стадиями. Для того, чтобы скорость не зависела от концентрации какого-либо из исходных веществ, в данном случае достаточно, чтобы от концентрации этого вещества не зависела скорость лимитирующей стадии реакции. Так, например, в простейшем случае реакции А-Ь В ->С, осуществляющейся в следующие две стадии [c.65]

Кинетические кривые образования конечного продукта в вырожденно-разветвленных цепных процессах имеют 8-образную форму (см. рис. 2), характерную также для автоката-литических нецепных реакций. Подобный вид могут иметь и кривые реакций с последовательными стадиями и кривые сопряженных реакций. Нижняя часть кинетической кривой соответствует постепенному наращиванию скорости разветвления и обеспечивается наращиванием концентрации промежуточного продукта, обусловливающего разветвление (например, гидроперекиси в процессе автоокисления). Верхняя часть кинетической кривой показывает затухание реакции после достижения максимума скорости. [c.35]

По ЭТОЙ причине, а также вследствие усложнений, появляющихся в случае реакций с последовательными стадиями, о которых сказано ниже, пользуются терминами первый порядок или второй порядок и т.д. для обозначения общего порядка реакции, вытекающего из измерения скоростей реакций и их интерпретации в указанном выше смысле, применяя термины мономолекулярный , бимолекулярный и т.д. для изображения реального хода простой (элементарной) реакции, т.е. для учета числа молекул, участвующих в столкновении, ведущем к реакции. [c.168]

Цепные реакции могут быть обработаны кинетически как реакции с последовательными стадиями, причем получаются сравнительно простые выражения. Так, во многих цепных реакциях (а именно в тех, в которых радикалы, ведущие цепь, исчезают за счет бимолекулярных реакций) суммарная скорость реакции является функцией квадратного корня из скорости реакции инициирования. Во многих фотохимических реакциях скорость реакции пропорциональна квадратному корню из интенсивности поглощенного света. Как правило, нельзя получить информации относительно хода реакции в результате выделения соединений, образовавшихся в реакциях обрыва, так как доля последних крайне мала для аналитического определения. В тех случаях, когда это возможно, было найдено хорошее совпадение с принятой схемой реакции. [c.191]

Реакции с последовательными стадиями. Многие органические реакции идут в две или несколько стадий, т.е. они представляют собой последовательность двух или нескольких реакций, протекающих таким образом, что продукт первой реакции является исходным веществом для второй реакции и т.д. В качестве примера рассмотрим необратимую реакцию гидролиза нитрилов КСН, приводящую к кислотам КСООН и аммиаку. По существу, речь идет о двух последовательных реакциях, из которых первая приводит к образованию амида, а вторая — к образованию кислоты [c.169]

Для кинетики многих сложных реакций характерно наличие двух или нескольких хим1 ческих стадий, следующих одна за другой. Такие реакции можно назвать реакциями с последовательными стадиями. Эти реакции представляют собой такие реакции, в первой стадии которых образуется вещество, способное к дальнейшему химическому превращению, осуществляющемуся в последующие стадии. Такие вещества называются промежуточными вещестиами. [c.13]

Примером более сложной реакции с последовательными стадиями может слул ить реакция окисления паров уксусного альдегида [225]. На рис. 3 приведены кинетические кривые для этой реакции, т. е. кривые зависимости от времени парциальных давлений исходных веществ (уксусного альдегида, СНдСНО, и кислорода) и образующихся в ходе реакции гидроперекиси ацетила, СНдСОООН, и уксусной кислоты, СНдСООН, а также кинетическая кривая изменения давления смеси. Как видно из этого рисунка в ходе реакции различаются две стадии стадия, характеризующаяся расходованием кислорода, падением давления и ростом концентрации (парциального дав-ления) гидроперекиси, и стадия, характв ризующаяся уменьшением концентрации гидроперекиси и ростом давления, протекающая при постоянном парциальном давлении кислорода. [c.24]

Как мы видели выше (стр. 33 и 40), начальное ускорение является отличительной особенностью реакций, идущих с образованием промежуточного вещества. К числу этих реакций относятся как реакции с последовательными стадиями, так и сопряженные реакции, поскольку в ходе этих реакций образуется то или иное промежуточное вещество. Однако в случае тех и других реакций начальное ускорение обычно ограничивается ничтожно малым промежутком времени вблизи = О и поэтому практически не наблюдается (или наблюдается лишь в исключительных случаях). В самоиндуктивных или автокаталитических реакциях, к числу которых относятся реакции, катализируемые конечными продуктами, максимум скорости наблюдается уже при значительной доле превращения исходных веществ, вследствие чего эффект самоиндукгщи или самоускорепия реак- [c.42]