Порядок дробный

Порядок реакции. Порядок химической реакции определяется по более формальному признаку, чем ее молекулярность,— по виду уравнения, выражающего зависимость скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Порядок реакции равен сумме показателей степеней концентраций в уравнении, выражающем зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ. Реакции разделяются на реакции первого порядка, второго порядка, третьего порядка (реакции более высоких порядков не встречаются). Кроме того, известны так называемые реакции нулевого порядка и некоторые реакции, порядок которых выражается дробным числом. [c.467]

Порядок реакции свободен от тех ограничений, которые накладываются на молекулярность например, в отличие от молекулярности порядок может выражаться дробным числом. [c.13]

Следует отметить, что кажущийся порядок гетерогенных реакций может для одной и той же реакции изменяться от нулевого, если реакция проводится под большим давлением, через дробный переменный порядок, до первого, если давление реагирующего вещества становится очень низким. Это вполне понятно, если вспомнить следствия, вытекающие из уравнения (XII, 82), которое определяет поверхность, занятую реагирующим веществом. [c.320]

Гидрирование этилена на никелевом катализаторе может быть описано уравнением первого порядка (по водороду)и нулевого (по этилену) в присутствии катализаторов другого типа порядок реакции второй или дробный по этилену. [c.240]

По порядку реакции можно судить о том, какие молекулы и в каком количестве участвуют в лимитирующей стадии. Такая информация очень полезна и часто оказывается решающей для выяснения механизма реакции. Для любого механизма, постулируемого для данной реакции, можно вывести соответствующий закон скорости, пользуясь описанными выше методами. Если полученный экспериментально закон с ним не согласуется, значит предполагаемый механизм ошибочен. Однако часто бывает трудно связать порядок реакции с ее механизмом, особенно когда порядок дробный или отрицательный. Кроме того, часто встречаются случаи, когда два или несколько предполагаемых механизмов кинетически неразличимы, так как им соответствует один и тот же закон скорости. [c.293]

Адсорбция средней силы. Порядок уравнения скорости лежит между первым и нулевым, т. е. порядок дробный [c.187]

Порядок реакции равен сумме всех указанных показателей степеней концентраций (р+ +...). Показатели р, д... носят название порядка реакции по данному компоненту. Иногда порядок реакции совпадает с ее молекулярностью, однако экспериментально наблюдаемый порядок реакции нередко оказывается нулевым или дробным. Поэтому можно продолжить классификацию, различая реакции, порядок которых выражается целым числом (первого, второго, третьего порядка), и реакции нулевого или дробного порядка. [c.19]

Высшие меркаптаны жирного ряда по эффективности действия лишь немного уступают дипроксиду. В то же время они значительно медленнее расходуются в процессе полимеризации. Так, дипроксид практически полностью исчерпывается при 45% конверсии мономеров, высшие третичные меркаптаны еще остаются в системе и после 60% конверсии мономеров. Это обстоятельство определило порядок введения в реакционную смесь регуляторов в зависимости от их природы и скорости расхода. Дипроксид вводится дробно [c.246]

Если гетерогенное зарождение радикалов осуществляется в промежуточной области адсорбции или адсорбционного насыщения, то в условиях (73) следует дробный порядок реакции (для промежуточной области), поскольку величина зависит от давления в дробной степени и первый порядок реакции для области насыщения, в которой постояв-2 k [c.137]

Итак, во-первых, скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора, во-вторых, кинетически уравнение дает дробный порядок процесса, лежащий между нулевым и л-ым. Действительно, если К[А]" 1 (равновесие сдвинуто в сторону образования промежуточного продукта), формальный [c.282]

Как видно, порядок такой реакции получается дробным, равным 1/ (где п>1). Такой дробный порядок является кажущимся. Истинный порядок реакции, протекающей на поверхности катализатора, является первым. Кажущийся порядок получаем потому, что в кинетическое уравнение, согласно принятому нами методу расчета, вводим величины, характеризующие изменение концентрации вещества не непосредственно на поверхности, а в объеме. В наше выражение входит не поверхностная концентрация, которая характеризуется величиной 9, а величина, характеризующая содержание реагирующего вещества в объеме — его парциальное давление р. Поверхностная концентрация, которая пропорциональна величине 0, входит в уравнение кинетики (ХП,81) в первой степени и, следовательно, истинный порядок реакции — первый. Примером реакции с дробным кажущимся порядком является реакция распада аммиака на мышьяке. [c.319]

Для оценки точности интерполяции по формуле (5.98) при С=1 были проведены численные расчеты дробных моментов гамма- и логнормальных распределений. Результаты показали, что относительная ошибка интерполяции монотонно убывает с ростом п, при увеличении дисперсии исследуемых распределений, а также при увеличении порядка интерполируемого момента. Так, относительная ошибка интерполяции при С= 1 для начальных дробных моментов гамма-распределения зависит только от его параметра формы Р и имеет порядок 10 2 при р=2 и порядок 10 при р=5. С ростом р ошибка монотонно убы- [c.104]

Существуют реакции нулевого порядка (например, разложение некоторых соединений на поверхности различных веществ, когда скорость распада вещества не зависит от их концентрации в объеме) и реакции дробного порядка (например, при многостадийных процессах, если самые медленные стадии имеют разный порядок, а скорости их соизмеримы). Разумеется, ни нулевой, ни дробной молеку-лярности быть не может, так как она относится к механизму реакции, а не к описывающему ее уравнению. [c.107]

С помощью псевдоопераций можно ввести целые числа, числа с двойной точностью и с плавающей запятой. Целые числа представляются в виде условно целых, когда запятая фиксируется после младшего разряда. Числа с двойной точностью записываются в двух последовательных ячейках, при атом целая часть размещается в первой ячейке, а дробная — во второй. При записи чисел с плавающей запятой мантисса и порядок размещаются в одной ячейке. В этом случае для записи порядка числа отводятся разряды 1—7, а для мантиссы — разряды 8—34, Знак порядка указывается в 7-м разряде, а знак числа — в 35-м и 36-м разрядах, Число называется нормализованным, если для его мантиссы выполняется условие 1/2 т < 1. [c.451]

Порядок реакции. Сумма 1,щ п называется общиМ порядком реакции. Показатели степеней П1, в которые возводятся концентрации реагирующих веществ в дифференциальном уравнении скорости реакции, определяют порядок реакции по г-му реагенту. В простых реакциях, протекающих в одну стадию, г — целое, положительное число, равное 1, 2, редко 3. В сложных химических процессах П1 могут быть равны О, иметь как целочисленные, так и дробные, положительные и отрицательные значения. [c.527]

Порядок реакции определяется суммой показателей концентрации (или активности) основных участников реакции в выражении скорости реакции и может быть нулевым, целым илп дробным. Например, для реакции [c.18]

Порядок связи. В классической органической химии порядок связи всегда является целым числом. Однако теоретический анализ предсказывает возможность существования связей любых порядков, включая и дробные. [c.40]

В 1939 г. Коулсон ввел представление о дробном подвижном порядке связи между двумя атомами. В случае л-электронного приближения порядок связи между двумя атомами р, и v определяется следующим образом [c.40]

При средних значениях /С порядок реакции по веществам А и В будет дробный. [c.417]

В общем случае мономолекулярная гетерогенно-каталитическая реакция при средней степени заполнения поверхности катализатора имеет кажущийся дробный порядок по парциальному давлению реагирующего вещества В. Опытные данные по разложению многих веществ на поверхности катализатора подтверждают правильность этих теоретических соображений. [c.433]

Из уравнения следует, что в зависимости от соотношения адсорбционных коэффициентов и парциальных давлений исходного сырья и продуктов реакции порядок реакции по концентрации исходного вещества в газовой фазе может быть нулевым, дробным и первым В работе [48] показано, что порядок реакции изменяется от нулевого к дробному и первому при повышении температуры крекинга кумола на цеолитсодержащих катализаторах с различным содержанием кристаллической фазы. В интервале 315—360 °С авторы наблюдали нулевой порядок реакции по концентрации кумола в газовой фазе. Это реализуется при высоких значениях адсорбционного коэффициента исходного сырья, когда в знаменателе последнего уравнения + р и о>1- Ско- [c.106]

Сумма стехиометрических коэффициентов Sv, , равная числу молекул, принимающих участие в элементарном акте, называется стехиометрическим порядком (или молекулярностью) реакции. В зависимости от значения молекулярности реакции делятся на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолеку-лярные. Стехиометрический порядок реакции не может быть дробным числом и практически не может превышать трех, так [c.12]

С повышением температуры процесса и снижением содержания кристаллической фазы порядок реакции крекинга кумола возрастал и становился дробным, а затем первым. В этом случае значения адсорбционных коэффициентов сырья и продуктов ре- [c.106]

Кинетическая функция (11.89) при средних заполнениях поверхности не может быть разбита, как (П.6), на два сомножителя, один из которых зависел бы только от температуры, а другой — только от концентрации. Если же все-таки представить скорость реакции в каком-либо интервале температур и концентраций уравнением типа р = хС", то кажущаяся энергия активации реакции будет находиться в пределах Е — < Е < Е, а порядок реакции — в пределах О Са С 1. Лангмюровская теория адсорбции объясняет, таким образом, распространенность дробных порядков в каталитических реакциях. Кажущаяся энергия активации, как и кажущийся порядок реакции, физичёского смысла не имеют и пригодны лишь для аппроксимации кинетического уравнения в некоторой ограниченной области обе эти величины меняются с изменением температуры и концентрации реагирующего вещества. [c.82]

Примерами реакций дробного порядка могут служить конверсия орто-и параводорода [22] п = /о), газофазное образование фосгена [231 (СО -[- I2 O I2) (которое имеет суммарный порядок /2, причем порядок /2 по I2 и первый по СО), катализированное хлором разложение озоня [24] 20зЗО2 (порядок /2 по озону). Кроме того, громадное большинство гетерогенных реакций может следовать кинетике дробного порядка при различных экспериментальных условиях. [c.30]

Хотя имеется большое число исследований по кинетике как реакций обмена, так и реакций присоединения, механизм и порядок реакций недостаточно выяснены. В обычных условиях эксперимента на платине и никеле зависимость скорости реакции гидрогенизации оказывается первого порядка по Н2 и меняется от нулевого порядка по С2Н4ПРИ низких температурах до некоторого дробного порядка или единицы при более высоких температурах (от О до 200°). Такое поведение может быть объяснено тем, что активированный комплекс, образующийся на поверхности, содержит молекулу С2Н4 и два атома Н [c.548]

Здесь а, Ь,. .. означают порядки реакции по соответствующим реагентам они не связаны с коэффициентами суммарного стехиометрического уравнения. В этом случае в зависимости (УПЫО) могут быть использованы концентрации продуктов, а порядок реакции по отдельным реагентам будет целым или дробным числом (отрицательным или положительным). [c.208]

Дл5 реакций типа А в + Ap a = = АВ в, когда слой продукта реакции АВ пористый и не затрудняет контакта исходных веществ А и В и peiiKUHfl протекает в кинетической области, порядок может быть нулевым, первым, вторым и дробным Для реакций нулевого поряд1 а кинетическое уравнеиие в интегральной форме имеет вид [c.405]

Наряду с реакциями, скорость которых имеет дробный порядок по тому или иному из реагирующих веществ, нередко наблюдаются также случаи реакций, скорость которых не зависит от концентрацни какого-либо из реагирующих веществ. Для того чтобы скорость не зависела от концентрации какого-либо из исходшлх веществ, достаточно, чтобы от концентрации этого вещества не зависела скорость лимитирующей стадии реакции. [c.23]

Порядок реакции - это мат ематическое понятие, физического смысла не имеет. Он может принимать целые и дробные, положительные и отрицательные значения. [c.137]

ИЛИ даже нулевой порядок реакции крекинга, в зависимости от степени полноты адсорбции алкана на стенках. Экспериментальные данные по дробному кинетическому порядку крекинга [76, 77] можно легко объяснить при помощи урагзнения (73). [c.137]

Понижение порядка реакции объясняется тем, что в присутствии катализатора реакция идет через несколько элементарных стадий, порядок которых может быть меньше порядка некатали-тическнх реакций. Различное влияние скорости элементарных стадий на общую скорость каталитической реакции нередко приводит к дробному ее порядку. [c.22]

Зависимость скорости гидрогенизации глюкозы от давлени водорода также описывается ленгмюровской кривой, изображер ной на рис. 3.5. Как видно из рисунка, с увеличением давлени водорода до 8—9 МПа скорость реакции возрастает почти прям< линейно. При дальнейшем увеличении давления водорода крива зависимости, перегибаясь, стремится к пределу. На участке от до 11 МПа скорость реакции имеет дробный порядок по водород при давлении свыше 11,5 МПа скорость реакции гидрогенизаци глюкозы не зависит от увеличения давления водорода, т. е. реа1 ция принимает нулевой порядок по водороду. Можно сказать, чт начиная с давления 11,5 МПа, активные центры катализатора, и которых могут адсорбироваться молекулы водорода, заняты по ностью, и дальнейшее повышение давления не увеличивает кол) честве адсорбированного водорода. [c.70]

Если водород сорбируется очень сильно, что имеет место при использовании металлических катализаторов, скорость реакции в области умеренных температур мало зависит от давления, т. е. по водороду наблюдается нулевой порядок реакции. При повышении температуры скорость реакции юзрастает с увеличением парциального давления сначала в дробной степени, а затем линейно. [c.11]

Для поддержания необходимых парциальных давлений водорода требуется значительный его избыток в связи с этим бимолекулярные стадии гидрогенизации будут описываться уравнениями для псевдомономоле-кулярных реакций [3]. Таким образом, большинство реакций, протекающих при гидрокрекинге, должно иметь первый порядок, являющийся для расщепления и изомеризации истинным и для обоих видов гидрирования кажущимся. Последние, однако, в некоторых случаях могут иметь дробный и даже нулевой кажущиеся порядки. Это, например, вполне вероятно в условиях, когда процессы диффузии играют значительную роль [13, 26, 58, 59]. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология