Жидкофазное окисление олефинов

Возможен синтез каталитических систем, состоящих из катализаторов и ингибиторов. При гетерогенно-каталитическом жидкофазном окислении олефинов среднего молекулярного веса в соответствующие окиси было показано, что процесс в упрощенном виде протекает согласно схеме [c.48]

ЖИДКОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ [c.162]

Жидкофазное окисление олефинов 163 [c.163]

Жидкофазное окисление олефинов молекулярным кислородом ускоряется под действием двух типов катализаторов [c.163]

Можно выделить только две реакции, в которых достаточно четко прослеживается связь между весом -состояний и каталитической активностью переходных металлов восьмой группы. Первая — это реакция гидрогенолиза алканов, для которой наиболее активны металлы, обладающие наибольшим весом -состояний, и активность практически линейно, на несколько порядков, меняется в зависимости от веса -состояний. Вторая — это реакция жидкофазного окисления олефинов на металлах платиновой группы. В этой реакции только Ки и КЬ, обладающие наибольшим весом -состояний, ведут полное окисление олефинов до воды и двуокиси углерода со 100%-ной селективностью. Для других металлов платиновой группы наблюдается образование продуктов неполного окисления олефинов — непредельных альдегидов и кислот. [c.154]

Большое практическое применение получили реакции жидкофазного окисления олефинов молекулярным кислородом. [c.163]

Жидкофазное окисление олефинов кислородом ускоряется под действием следующих катализаторов [c.147]

В настоящее время процесс жидкофазного окисления олефинов не разработан еще в такой степени, чтобы он мог быть применен для получения химических продуктов. Тем не менее окисление ненасыщенных соединений представляет интерес, так как оно является основной реакцией, обусловливающей такие явления, как высыхание масел, старение каучука, осмоление крекинг-бензинов, ухудшение качества смазочных масел и т. п. в последних трех случаях процесс окисления стремятся приостановить. [c.147]

В настоящее время в промышленности используют жидкофазное окисление олефинов и других ненасыщенных соединений для производства эпокисей (алкилзамещенных окиси этилена) или гликолей. В качестве окислителей применяют либо перекись водорода в уксусной кислоте (при этом из уксусной кислоты образуется перуксусная кислота и вода), либо непосредственно перуксусную кислоту. Для получения эпокисей процесс проводят при низкой температуре, малом времени реакции и низкой концентрации ионов водорода. Для получения гликолей реакцию проводят в присутствии катализатора — раствора минеральной кислоты в муравьиной или уксусной кислотах [17] [c.163]

Окисление углеводородов и других органических соединений, в том числе ненасыщенных, в жидкой фазе является основой многих высокоэффективных технологических процессов. Устойчивое увеличение в последние годы объемов производства непредельных углеводородов делает актуальной задачу более эффективного использования этих соединений, позволяющего расширить ассортимент получаемых из них продуктов. С этим связана практическая значимость процессов жидкофазного окисления олефинов молекулярным кислородом, рассмотрению которых посвящена настоящая книга. [c.4]

Обрыв цепей при жидкофазном окислении олефинов. В процессе окисления углеводородов обрыв цепей происходит по бимолекулярной реакции диспропорционирования двух перо-ксидных радикалов (квадратичный обрыв). В общем случае возможны три типа реакции обрыва [1] [c.43]

Активация кислорода соединениями металлов переменной валентности является наиболее перспективным методом повышения селективности процессов жидкофазного окисления олефинов, поскольку перенос одного или двух атомов кислорода в комплексе металл — О2 на молекулу субстрата не должен сопровождаться образованием радикалов. В большинстве случаев металлокомплекс взаимодействует с молекулой кислорода с образованием первичного аддукта [c.136]

Соединения ванадия используются также в составе гомогенных катализаторов для жидкофазного окисления олефинов и цикленов, хотя при гидрировании геп-тена-1 на А1(СаН5)д в сочетании с ацетилацетонатами переходных металлов IV периода катализатор с ионом У0 + оказался наименее активным [161]. [c.85]

Структура кобальтсодержащих полимеров, проявляющих каталитическую активность в процессах жидкофазного окисления олефинов, исследована методами электронной, Ж- и ЭПР-спектроокопии. [c.55]

Участие активных дикислородных частиц типа Ог в окислении, очевидно, имеет место при проведении реакции на цеолитах без переходных элементов. Примером может служить газофазное окисление алканов на цеолите ЫаХ [52] и жидкофазное окисление олефинов на N3- и Са-формах цеолита 53]. [c.55]

Процессы жидкофазного окисления олефинов представляют большой интерес и с теоретической точки зрения. Они являются примером цепной радикальной реакции с вырожденным разветвлением цепи. Теоретические представления о механизме таких процессов и их подробное экспериментальное изучение осуществлены академиком Н. М. Эмануэлем и созданной им научной школой. Эти исследования позволили детально описать элементар-тарные стадии сложного цепного процесса — зарождения, продолжения и обрыва цепи, инициирования цепей в результате медленного распада промежуточных пероксидных продуктов, а также установить характер влияния различных катализаторов и ингибиторов на окислительный процесс. [c.4]

Полимерные металлсодержащие катализаторы. Эти катализаторы проявляют активность не только в процессах жидкофазного окисления олефинов кислородом, но и при сопряженном окислении с альдегидами. Исследовано влияние кобальтсодержащих полимеров на сопряженное окисление циклогексена с бензальдегидом при 60 °С. Кинетические кривые расходования бензальдегида и накопления продуктов окисления циклогексена приведены на рис. 2-6 и 2-7. Рис. 2-6 относится к катализатору — линейному полимеру акриламидного комплекса СоС12(СоС12-4ААМ), рис. 2-7 — к сополимеру акрилата кобальта со стиролом, т. е. Со(Ак)2 — Ст. (см, с. 162). Из приведенных рисунков видно, что оба катализатора заметно уве- [c.95]

В обзорах [10, 82] дается краткий исторический очерк исследований в области жидкофазного окисления олефинов различных классов молекулярным кислородом, приводятся полные данные о составе продуктов и обсуждается механизм их образования. Для эпоксидирования олефинов молекулярным кислородом принимается как механизм с промежуточным образованием р-пероксиалкильных радикалов [29], так и механизм селективного образования эпоксидов с регенерацией исходного радикала [50]. Приведены также ме ханизмы окисления олефинов в а-положении к двойной связи, образования олигомерных и полимерных пероксидов, окислительного разрыва двойной связи, с образованием низкомолекулярных продуктов и др. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология