Соединения кислорода с переходными металлами

Мягкие кислоты связывают мягкие основания за счет ковалентных связей, жесткие кислоты связывают жесткие основания за счет ионной связи с образованием устойчивых соединений. Это обстоятельство используется в практических целях. В частности, она объясняет, почему алюминий встречается в природе в виде оксида, гидроксида и силикатов, кальций —в виде карбоната медь, ртуть — в виде сульфидов. Металлы переходных элементов VIH группы периодической системы, как мягкие кислоты, катализируют реакции, в которых принимают участие умеренно мягкие основания (оксид углерода). Другие более мягкие основания (соединения мышьяка и фосфора) служёт каталитическими ядами, так как они образуют более прочные соединения с этими металлами и блокируют их активные центры. Этим же объясняется ядовитость СО для человека. СО образует с Ре (II) гемоглобина крови более устойчивое соединение, чем кислород. Аналогичную роль играют ионы тяжелых металлов (РЬ +, Hg + и др.), которые, взаимодействуя с SH-группами физиологически важных соединений, выключают их функцию. [c.287]

Соединения с переходными металлами тугоплавки, не растворяются в кислотах, щелочах и органических растворителях. Взаимодействуют с кислородом при нагревании. [c.58]

Например, для всех растений жизненно важное значение имеет зеленый координационный комплекс магния, известный под названием хлорофилла. Комбинация магния и координированных вокруг него групп придает хлорофиллу электронные свойства, которыми не обладает данный металл или его ион в частности, хлорофилл способен поглощать видимый свет и использовать его энергию для химического синтеза. Все организмы, которые дышат кислородом, нуждаются в цитохромах, координационных соединениях железа, которые играют важную роль в процессах расщепления и сгорания пищи, а также в накоплении высвобождающейся при этом энергии. Более сложные организмы нуждаются в гемоглобине-еще одном комплексе железа благодаря координированным к железу группам гемоглобин связывает молекулы кислорода, не окисляясь при этом. Многие области биохимии на самом деле представляют собой не что иное, как прикладную химию координационных соединений переходных металлов. В данной главе мы познакомимся со строением и свойствами некоторых координационных соединений. [c.205]

Серия Электрохимия . Том 13 Электрохимия пи-комплексов и металлоорганических соединений переходных металлов. Строение двойного электрического слоя и механизм элементарного акта. Электрокатализ реакции восстановления кислорода на окисных катализаторах. Электрохимия переходных металлов. Том 14 Суспензионный и псевдоожиженный электроды. Электровосстановление анионов. Электрохимия серы и ее неорганических соединений. Электроосаждение переходных металлов. Электроосаждение мышьяка и его соединений. Исследование строения двойного электрического слоя и механизма элементарного акта. [c.87]

Под влиянием ионов металлов группы Б или переходных металлов СПЗ галогенидных или халькогенидных ионов могут смещаться в видимую область и, таким образом, сообщать окраску этим соединениям. Бромид серебра, например, имеет очень широкую полосу поглощения в видимой области, начинающуюся с 400 нм. В веществах, содержащих окрашенные ионы металлов, например, соединениях ионов переходных металлов с ионами галогенов, кислорода, суммарный спектр поглощения может состоять из спектра иона металла и СПЗ металлоида. [c.11]

Многие соединения, содержащие переходные металлы в низких степенях окисления, могут окисляться растворенным в воде кислородом. Окислительные свойства кислорода в кислых растворах солей переходных металлов определяются протеканием полуреакции [c.530]

Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор — органическое производное или галогенид элемента I—IV групп периодической системы и активатор — соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. Более подробные сведения о составе каталитических систем, применяемых для полимеризации циклоолефинов, можно найти в недавно опубликованном обзоре [5]. [c.319]

Среди бинарных соединений, компоненты которых расположены по разные стороны от границы Цинтля, особое место занимают фазы внедрения. Они образуются в системах переходных металлов с углеродом, азотом, кислородом. Сюда же примыкают гидриды и некоторые бориды переходных металлов, хотя положение водорода в периодической системе неоднозначно, а бор расположен слева от границы Цинтля. Определяющим фактором при образовании фаз внедрения являются не индивидуальные химические особенности неметалла, а лишь соотношение атомных размеров (размерный фактор). Все фазы внедрения образуют плотноупаковапные структуры и обладают металлическими свойствами. [c.54]

Определяющим фактором различной каталитической активности соединений переходных металлов в окислении Сбо молекулярным кислородом, очевидно, является их разная способность к промотированию образования поверхностных кислородсодержащих функциональных фупп. [c.169]

В качестве топлива для этих элементов применяют водород, спирты, альдегиды и другие активные органические вещества. При высоких температурах можно использовать оксид углерода (П), углеводороды, нефтепродукты и др. В топливном элементе электродвижущая сила образуется за счет реакции соединения кислорода (или воздуха) с веществами, способными более или менее легко окисляться. Материалом для изготовления электродов в топливных элементах могут служить металлы переходных групп (например, никель или металлы группы платины), а также угли с сильно развитой поверхностью, на которую наносят соответствующие катализаторы (оксиды некоторых металлов и др.). [c.221]

Когда в соединении магния имеется кислород или ОН-группа, то предполагается, что фиксация переходного металла происходит по реакции [c.89]

Предложено св. 200 каталитич. индикаторных р-ций. Чаще других используют гомог. окисление орг. и неорг. соединений кислородом, HjO , такими кислородсодержащими ионами, как S Og , СЮ", ВгО , IOJ, IOJ, МоО , а также катионами переходных металлов, напр. e(IV), Fe(III). В качестве индикаторных используются также ферментативные р-ции, позволяющие в значит, степени повысить чувствительность и, что особенно важно, селективность К. м. а. (см. Ферментативный катализ). [c.383]

Братушко Ю.И. Координационные соединения iii-переходных металлов с молекулярным кислородом. Киев Наук, думка, 1987. 168 с. [c.296]

В некоторых случаях оказалось возможным качественно установить условия, определяющие замещение у углерода, соответственно у кислорода, в реакциях металлических производных -кетоэфиров и -дикетонов (А. Н. Несмеянов и М. И. Кабачник, 1954 г. Н. Корнблум, 1955). Они зависят сложным образом от типа реакции (Sjsfl или Sn2), т.е. от характера реагента и условий, а также от характера металла или, точнее, от типа связи между металлом и анионом. В настоящем изложении мы рассмотрим только случай соединений с щелочными металлами, которые практически полностью ионизированы, так что по существу взаимодействует сопряженный аниоп (о реакциях производных таутомерных соединений с переходными металлами см. ниже). [c.70]

Образующиеся оксиды, как правило, термически устойчивы, за исключеннем оксидов благородных металлов. Соединения большинства переходных металлов с кислородом устойчивы до 1250—1750 °С. Большой термической стабильностью и стойкостью к действию различных агрессивных сред отличаются оксид алюминия AI2O3. оксид кремния ЗЮг, оксид циркония ZrO и др. [c.340]

При записи формул таких молекул мы помещаем электроны, находящиеся на обычной валентной оболочке, внутри фигурных скобок, а снаружи — электроны вторичной валентной оболочки, как это показано для N0 (3), Ог (4) и Ог(5). Если допустить, что на вторичной оболочке могут находиться два электрона с параллельными спинами, то появляется возможность объяснить этим парамагнетизм молекулы кислорода. Существование вторичной валентной оболочки у молекул СО и N2 подтверждает образование комплексных соединений с переходными металлами (6), стабильность которых, по-видимому, связана с перемещением несвязывающих электронов металла на эту оболочку (см. также стр. 240). [c.110]

Кислород находится в металлах преимущественно в форме растворов и химических соединений, азот — в форме растворов, химических соединений и поверхностных соединений, водород — в форме растворов и поверхностных соединений. Лишь в редких случаях возможен переход от растворов водорода к фазово-определенным соединениям (гидридам) переходных металлов (например, в титане). Сложные газы содержатся в металлах либо в виде механических включений, либо в форме адсорбционных соединений в широком их понимании. Это же относится к инертнЫхМ газам. Физико-химическое состояние атомов в поверхностных соединениях близко к состоянию их в химических соединениях. Своеобразное состояние водорода в большинстве переходных металлов объясняется сочетанием двух форм его существования гидридной — в поверхностном соединешш и протонной — в растворе [9]. Возможно, что в этом находит себе объяснение существование систем Ме— О—Н (например, Т1 — О — Н, гг — О — Н). [c.6]

АММИАК ННз — соединение азота с водородом. Бесцветный газ с удушливым едким запахом. А. почти вдвое легче воздуха, легко сжижается, т. кип. —33° С, очень хорошо растворяется в воде, образуя аммиачную воду, или нашатырный спирт (раствор гидроксида аммония NH40H) — слабое основание. При взаимодействии с кислотами образует соответствующие соли аммония. С солями многих переходных металлов обраяует комплексные соединения — аммиакаты. Щелочные и щелочноземельные металлы образуют при взаимодействии с А. в зависимости от условий нитриды или амиды металлов. А. горит в атмосфере кислорода, образуя воду и свободный азот [c.23]

Братушко Ю. И. Координационные соединения Зй-переходны,х металлов с молекулярным кислородом. — Киев Наукова думка, 1987. [c.149]

Что касается природных соединений неметаллов, то здесь соблюдаются те же общие принципы. Наиболее активные неметаллы — галогены — встречаются в природе исключительно в виде соединений главным образом со щелочными металлами. Кислород и сера — также активные минералообразователи и ассоциированы преимущественно с переходными металлами. Кислород, кроме того, образует многочисленные силикаты и алюмосиликаты, а сера — сульфаты. Хотя эти два элемента встречаются в природе и в свободном состоянии (атмосферный кислород, озонный слой в стратосфере, самородная сера), но это обусловлено вторичными процессами, связанными преимущественно с фотосинтезом растений и вулканической деятельностью. [c.42]

Многие органические соединения содержат атомы кислорода, азота, серы, фосфора, мышьяка и т. п., связанные с атомами углерода. Такие соединения (спирты, кетоны, кислоты, амины, фосфины, арсины и т. д.) со-держа1т неподеленные пары электронов у рассматриваемых атомов и образуют с переходными металлами большое число комплексов, аналогичных тем, которые получаются с неорганическими соединениями. [c.57]

ГРАФИТА СЛОИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (соединения внедрения графита, клатраты графита), подразделяются на соед. донорного и акцепторного типов (первые содержат щел. или щел.-зем. металлы, вторые — к-ты или галогени-ды металлов) и я-комплексы (содержат переходные металлы). Клатраты донорного типа получают нагреванием графита с расплавом щел. металла или с его парами (в запаянной ампуле) либо воздействием давл. 200 МПа на смесь графита со щел.-зем. металлом. Эти Г. с. с. реагируют с протонсодержащими соед. (напр., водой, спиртами, к-тами), легко окисляются кислородом. Они катализируют гидрирование бензола, олефинов, ацетиленов и др., а также полимеризацию, например стирола, диенов, циклосилок-сааов. [c.143]

Однако в работах, проведенных в ОНПО Пластполимер , показано, что количество хлора в катализаторе много выше, чем стехнометрнческое для Ti U в случае носителя MgO l Ti = 15-h35 [95]. Наличие Mg b, доказанное в этой работе рентгеноструктурным анализом, очень важно для увеличения активности катализатора. Фиксация переходного металла в случае получения высокоэффективных катализаторов взаимодействием соединения титана с соединением магния, не содержащим кислорода, происходит при образовании комплексных соединений [97], например [c.89]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]

Подобно цеолитам, содержащим катионы непереходных элементов, соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, г.е. катализаторы киспотноюсновного типа, также проявляют активность не только в реакциях гидрирования—дегидрирования, но и в реакциях с участием кислорода в окислении и окислительном дегидрировании углеводородов. В этой связи следует отметить, что в случае катализаторов, содержащих соединения переходных металлов, их ки-слотноюсновные свойства также оказывают существенное влияние на поведение катализаторов в окислительных реакциях [357]. Такой взгляд на роль кислотно-основных свойств катализаторов в этих процессах последовательно развивался в работах Ли [358-364]. Было показано, что активность и селективность катализатора в окислительных реакциях зависят от соотношения кислотно-основных свойств исходных веществ, продуктов реакции и поверхности катализатора. Эти вопросы подробно обсуждаются в обзоре [365]. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения кислорода с переходными металлами: [c.65] [c.306] [c.447] [c.447] [c.145] [c.152] [c.264] [c.554] [c.86] [c.145] [c.278] [c.37] [c.41] [c.50] [c.60] [c.71] [c.257] [c.265] [c.274] [c.244] [c.1560] [c.2208] [c.44] [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология