Автокомплексы

Для иодида кадмия характерно образование автокомплексов, т. е. комплексных соединений, образованных несколькими молекулами dl [c.165]

Впервые идея об образовании токопроводящих автокомплексов была высказана В. А. Плотниковым в 1902 г. [c.126]

Автокомплексы — комплексные соединения, в которых один и тот же элемент функционирует и как комплексообразователь, и как внешнесферный катион. [c.166]

И роданидный комплекс Ре[Ре (СЫ5)б1, имеющий характерную кро-ваво-красную окраску. Это соединение рассматривается как автокомплекс роданида железа Ре(СЫ5)- [c.411]

I 19, с. 178] при определении константы скорости переноса электрона в случае молекулярных автокомплексов на основе 1,4-наф-тохинона. Важным в выявлении механизма электровосстановления является также вопрос об энергии и энтропии активации реакции переноса заряда, который связан со строением молекул и состоянием их в приэлектродном слое или на поверхности электрода. Речь идет, в первую очередь, о наличии в молекулах восстанавливающихся веществ функциональных групп с элект-ронофильными свойствами либо системы сопряженных связей, благодаря чему облегчается процесс динамической поляризации молекул и, следовательно, появляется возможность передачи электрона от электрода на такие молекулы. [c.30]

Ассоциация алюминийтриалкилов с образованием димеров, по существу, является процессом, родственным процессу образования автокомплексов. [c.158]

При взаимодействии высокомолекулярных соединений с низкомолекулярными акцепторами получены полимерные К., свойства к-рых приведены в таблице. Полимеры образуют и автокомплексы. Это относится гл. обр. к полисопряженным системам. Особое место среди полимерных К. занимают ион-радикальные соли тетра-цианхинондиметана и полимеров 2(4)-винилпиридина, винилимидазола и др., а также их сополимеров со стиролом. Они дают прочные пленки, уд. электрич. проводимость к-рых зависит от количества свободного акцептора и составляет 10 —10 сим/м. [c.541]

Сопоставление с результатами, полученными для водных растворов, ведет к заключению, что расплав бромида кадмия содержит автокомплексы dBrl . которые присущи октаэдрическим (0/г) слоистым решеткам. Добавление КВг (до эквимоляр-ного состава) приводит к увеличению интенсивности пика, обусловленного ионами dBr4 > в то время как интенсивность пика, отвечающего ионам dBre , снижается. [c.54]

В растворе в диэтиловом эфире ЫВН4 существует в виде димера и представляет собой, вероятно, автокомплекс Ы[Ы(ВН4)2] [c.52]

Легко может быть показано, что предположение об образовании комплекса с амидом лития не является фантастическим. Помимо известных автокомплексов литийорганических соединений, мы встречались с весьма стабильными комплексами амидов лития с галогенидами лития [12]. Реакция бромбензола с 1 экв пиперидида лития в эфире имеет типичную кинетику автоторможения [c.216]

Определить строение молекулы иодистого родия по имеющимся данным затруднительно. Мейер и Кинитц [9, стр. 288] допускали возможность, что это соединение представляет собой автокомплекс. При действии окиси углерода на сухой RliJs при 170—180° С и давлении 200—240 атм образуется соединение состава Rh( 0)2J, подобно упомянутым выше родийдикарбонилхлориду и бромиду. При ПО—120° С и нормальном давлении Rh ( 0)2J возгоняется и кристаллизуется в виде желтых иголочек [23]. [c.43]

Заслуживают внимания и так называемые автокомплексы, образующиеся в результате переноса заряда между входящими в одну и ту же молекулу л-донорным и я-акцепторным фрагментами. Типичный пример гетероциклических автокомплексов— со-(индолил-3)-алкилпиридиниевые соли (23) [134]. Хотя в отдельности 3-алкилиндолы и бромиды У-алкилпиридиния бесцветны, соединения (23) окрашены, причем окраска углубляется от желтой до красной по мере роста п от 1 до 3. Очевидно, что с увеличением длины метиленовой цепочки облегчается достижение наиболее благоприятной для переноса заряда конформации, когда пиридипиевое ядро располагается над связью С-2, С-3 молекулы индола. Ярко выраженная зависи- [c.94]

Разновидностью молекулярных автокомплексов в какой-то степени являются также иодиды азиниевых и пирилиевых катионов, например (24), (25), которые в отличие от бесцветных хлоридов и бромидов окрашены в цвета от желтого до красного в зависимости от я-акцепторности катиона [135]. Окраска возникает вследствие переноса заряда с аниона иода на нижнюю я-разрыхляющую МО катиона, подтверждением чего служит хорошая корреляция положения длинноволновой полосы поглощения солей с потенциалами их полярографического восстановления. [c.95]

Особенности фторборатных электролитов объясняются значительной растворимостью фторборатов, высокой электропроводностью и хорошими буферными свойствами растворов. При комнатной температуре можно приготовить 7-н. растворы меди. 6-н. никеля и 5-н. растворы кобальта. Одной из причин повышенной растворимости фторборатных солей может служить образование комплексных соединений в концентрированных растворах. Изучение спектров поглощения показало [15], что п-ри концентрации фторборатов никеля или кобальта 2 г-экз1л и выше образуются непрочные комплексные соединения типа автокомплексов. Благодаря "высокой растворимости солей анодный процесс во фторборатных растворах протекает без каких-либо осложнений. В высококонцентрированных растворах осаждение металлов можно осуществлять при сравнительно высоких плотностях тока. [c.8]

Образование комплексов происходит обычно сразу же после смешения компонентов и часто сопровождается значительным выделением тепла. Этот тепловой эффект соизмерим с теплотой образования димеров хлористого алюминия и триметилалюминия. Поэтому последние иногда рассматриваются как автокомплексы . Ниже приведены теплоты образования комплексов триэтилалюминия с различными веществами [58] [c.221]

В отличие от представителей физического направления в теории сильных электролитов А. Н. СаханОв объясняет аномальное поведение растворов в растворителях с малой диэлектрической ПОСТОЯННОЙ и Концентрированных растворов сильных электролитов химическим взаимодействием ионов, ведущим к образованию автоком1плексов , т. е. комплексно-проводящих ионов типа Ag2NOз+, А (ЫОз)2 и полимерных молекул типа (А МОз)2. Как нетрудно видеть, эта точка зрения близка к теории В. К. Семенченко, так как автокомплексы ничем не отличаются от ионных тройников. Разница состоит в том, что представители химической теории считают причиной образования автокомплексов не электростатическое, а химическое взаимодействие ионов. [c.126]

Следует отметить, что установление механизма разрыва связи С—N, происходящего на второй стадии электровосстановления указанных автокомплексов, потребовало привлечения не только-химического метода, но и данных электрохимии и спектроскопии ЭПР, и только совокупность их привела к надежным выводам. Весьма перспективным является также применение изотопных меток для исследования механизмов электроорганических реакций [169]. По сравнению с другими, этот метод обладает целым рядом важных преимуществ. Прежде всего он позволяет непосредственно наблюдать за переходом меченого вещества из одной фазы в другую или за увеличением его концентрации на поверхности раздела фаз. Он также обладает высокой чувствительностью, поскольку современные радиохимические и масс-спектрометрические методы дают возможность обнаруживать очень малые количества радиоактивных и устойчивых изотопов (до 10 г). Кроме того, использование радиоактивных меток является весьма специфичным, что позволяет проводить исследования меченого компонента в довольно сложных многокомпонентных системах. И, наконец, получение-и интерпретация получаемых в эксперименте данных осуществляются сравнительно просто. [c.90]

В расплавленном Mg l2 существуют автокомплексные ионы [19]. При введении в расплавленный МдСЬ хлорида натрия или калия ионы щелочных металлов ослабляют экранирование ионов магния ионами хлора, что приводит к разрушению автокомплекс-ных ионов хлорида магния и увеличению его степени диссоциации. [c.102]

С первого взгляда может показаться, что присутствие комплексов в индивидуальных расплавленных солях должно отразиться на кривых радиального распределения наличием провала между первым и вторым максимумами, как это наблюдается в случае расплавленных нитратов натрия и калия [9]. Если сопоставить энергетическую устойчивость автокомплексов с глубиной провала между первым и вторым максимумами, то нетрудно заметить, что она (глубина провала) увеличивается с ростом энергии комплексов в [c.139]

Резкое возрастание вычисленных из электропроводности величин констант диссоциации НР при увеличении концентрации раствора было объяснено [36] в 1912 г. наличием автокомплексо-образования. Предложенная, схема равновесий [c.91]

Расплавленный BeF. плохо проводит электрический ток [8], причиной чего, вероятно, является значительное автокомплексо-образование и вязкость расплава. Ошибочно было бы считать, что связи Ве—F мало полярны. Непосредственным доказательством того, что во фтористом бериллии связи Ве—F близки к ионным, является сравнение скоростей радиоактивного распада (К-захвата) Ве в виде металла, окиси и фторида [9]. Так как ядром может захватываться и 2s электрон, то период полураспада Ве возрастает с увеличением оттягивания 2s электронов от атома бериллия. Действительно, период полураспада возрастает при переходе от бериллия к окиси и особенно резко — при переходе от окисн к фториду бериллия. Эти данные подтверждают также то, что фтор значительно электроотрицательнее кислорода. [c.687]

Смотреть страницы где упоминается термин Автокомплексы: [c.126] [c.166] [c.345] [c.494] [c.345] [c.494] [c.47] [c.544] [c.216] [c.44] [c.55] [c.375] [c.93] [c.178] [c.178] [c.67] [c.42] [c.38] [c.9] [c.142] [c.112] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология