Алкилиндолы

Менее подробно исследовано гидрирование азот- и кислородсодержащих соединений. Известно, что индол значительно быстрее подвергается гидрогенолизу, чем хинолин [50]. Механизм реакции гидрирования индола оказался очень сложным, и среди продуктов были найдены хинолины и алкилиндолы [50, 51]. Скорость гидрирования азотсодержащих соединений возрастает с повышением температуры кипения фракции. [c.47]

Индол и простые алкилиндолы — кристаллические бесцветные вещества, обладающие характерными и притом различными запахами запах незамещенного индола напоминает нафталин, а скатол (3-метилиндол) имеет запах фекалий. Все простейшие индолы получены синтетическим путем, многие из них — весьма доступные вещества. Например, сам индол получают дегидрированием и циклизацией о-этиланилина, осуществляемых при высокой температуре в паровой фазе, а исходный этиланилин приготовляют из о-нитроэтилбензола, побочного вещества в синтезе левомицетина. [c.284]

Большинство индолов вполне устойчивы на воздухе. Исключение составляют только 2-алкилиндолы так, 2-метилиндол быстро самоокисляется, даже при хранении в банке из темного стекла. [c.284]

Среди алкилиндолов, содержащих алкильные группы в разных положениях индольной системы, а-алкилиндолы занимают особое место, так как а-алкильные группы обладают некоторыми особенностями. Имеется много наблюдений, свидетельствующих о том, что в кислых растворах существует приведенное ниже равновесие, благодаря которому, например 2,3-диметилиндол дейтерируется [c.304]

Тиацикланы (моноциклические) Алкилиндолы [c.267]

При попытке метилирования в положение 3 индола, не имеющего заместителя в положении 2, было установлено, что эта реакция (без алкилирования положения 2) неосуществима в случае 1-алкилиндолов. [c.62]

Реакция металлирования бензофурана, 1-алкилиндолов и бен-зо[Ь]тиофена протекает весьма легко и может быть проиллюстрирована многими примерами. При обработке соединений I—III я-бутиллитием образуются соответствующие 2-литиевые производные. Аналогично протекает этот процесс и для соответствующих моноциклических пятичленных гетероциклов (см. стр. 125). Также [c.157]

Впервые бензологи пиррола найдены в крекинг-продуктах и в сланцевом масле [715] затем из нефти был выделен карбазол и установлено присутствие его гомологов [343], а позднее были обнаружены алкилиндолы, бензок рбазолы и т. д. [207]. Убедительных доказательств наличия в сырых нефтях пиррола или его гомологов до сих пор не получено. [c.130]

Наряду с перечисленными нейтральными АС, не замещенными у атома азота, из- тяжелого нефтяного дистиллята выделены компоненты, по хроматографическому поведению и масс-спектрам подобные N-алкилиндолам и N-алкилкарбазолам [20]. В ПМР спектрах этих веществ не содерн<алось сигналов протонов групп N—СН—. Авторы [20] считают, что такие соединения должны иметь строение N-циклоалканоиндолов (VII) или N-карбазолов (VIII), но не трет-алкилиндолов типа (IX), так как четвертичные атомы С в алкильных цепях вообще мало распространены среди нефтяных компонентов. [c.132]

В модельном эксперименте по каталитической гидрогенизации мазута с добавкой индола показано [767], что превращения последнего обусловливают появление в составе продуктов реакции игарского круга азотсодержащих веществ, в том числе алифатических и алициклических аминов, анилинов, индолинов, хинолинов, нафтенохинолинов, алкилиндолов, карбазолов и т. д. [c.137]

Были идентифицированы пиридины, хинолины, фенантридины, алкил- и бензкарбазолы, алкилиндолы. Из соединений, содержащих в одной молекуле атомы азота и кислорода, обнаружены пи- [c.72]

В литературе имеются данные о сульфировании а-к-гепта-деценилиндола и алкилиндолов [872а], но строение полученных соединений, обладающих смачивающими свойствами, не выяснено. [c.133]

Методом окислительного дегидрирования из производных о-то-луидина или из алкилированных аминов также могут быть получены Ы-алкилиндолы. Реакция протекает при пропускании паров реагентов с дозированным количеством воздуха над пористыми катализаторами (силикагель, Н3РО4 на угле, окислы Се, V, , Мп), Например, из диэтиланилина в этих условиях образуется К-этил-гшдол [c.299]

Из нефтей и их фракций выделен карбазол, 1, 2, 6, 8-, 12, 7, 8-тетра-метилкарбазолы, пентаметилпроизводные [45]. В уилмингтонской нефти идентифицирован 11-этил-1, 2, 3, 4-тетрагидрокарбазоленин [46]. Из тяжелых нефтяных дистиллятов выделены Л -алкилиндолы и Л -алкилкар-базолы [23], которые, по мнению авторов, предположительно должны иметь строение [c.42]

Каждьн атом кольца пиррола соединен о-связями с тремя другими атомами. Для образования этих связей атом использует р -орбитали, которые лежат в плоскости под углом 120°, и затрачивает один электрон. После этого у каждого атома углерода остается один электрон, а у атома азота — два. Эти электроны занимают р-орбитали, перекрывание которых приводит к возникновению я-облаков выше и ниже плоскости кольца (аналогично бензолу). Эти я-облака содержат шесть электронов — ароматический секстет (рис. 40). Делокализация я-электронов стабилизирует кольцо. Структура ареноиирролов — алкилиндолов, аминкарбазолов и их нафтенопро1 зводных определяется известными параметрами бензольных и циклогексановых колец. [c.110]

Возможность алкилирования индолов по положению 2 путем замещения по Сз-атому и последующей перегруппировки образовавшегося 3-алкилиндола наглядно продемонстрирована на реакции образования тетрагидрокарбазола циклизацией 3-индолилбу-танола в присутствии ВРз. При наличии метки метиленовой группы спиртового остатка исходного индолилбутанола можно было бы ожидать, что в продукте реакции она целиком окажется на атоме углерода, связанном с С2-атомом. В действительности же в полу- [c.293]

Позднее найдено, что катализ хлористым палладием [33] или тетрахлораура-том натрия [34] позволяет снизить температуру до 80°С и даже комнатной и получать в результате аналогичной циклизации 2-замещенные алкилиндолы 55 с высокими выходами [33-36]. Выход индолов 55 при катализе NaAu l4 2H20 выше [c.88]

Алкилиндолы, индолиновые алкалоиды [c.265]

Типичный распад С-алкилиндолов состоит в разрыве заместителя по механизму А-4. Поэтому в спектрах почти всех моно- и полиметилиндолов максимальными являются пики ионов [М—Н]+ [70] [c.60]

Помимо того факта, что заместители в бензольном кольце индолов нормальные , т. е. ведут себя как обычные заместители в производных бензола, особо следует обратить внимание на реакционную способность индолов, имеющих уходящие группы в бензильном положении, особенно в положении 3 гетероцикла. Такие соединения вступают в реакции замещения крайне легко либо вследствие стабилизации положительного заряда атомом азота, либо, наоборот, в основных условиях вследствие потери индольного атома водорода. Последнее наблюдается при восстановлении 3-ацилиндолов алюмогидридом лития с образованием 3-алкилиндолов. В известном смысле 3-кетоны ведут себя подобно винилогам амидов промежуточные соединения, образующиеся в процессе восстановления, теряют атом кислорода, превращаясь в частицьг, которые, присоединяя второй гидрид-ион, образуют индолил-анион, а последний, в свою очередь, переходит в индол при обработке водой. [c.410]

Ивдол [1] И простейшие алкилиндолы — бесцветные кристаллические вещества, обладающие разнообразными запахами запах незамещенного индола напоминает нафталин, а скатол (3-метилиндол) имеет запах фекалий. Многие простейшие индолы коммерчески доступны, и все они получены синтетическим путем сам индол получают, например, дегидроциклизацией N-этилaни-лина, осуществляемой при высокой температуре в паровой фазе. Большинство индолов вполне устойчивы на воздухе, исключение составляют только простейшие 2-алкилиндолы 2-метилиндол легко самоокисляется даже в склянке из темно-коричневого стекла. [c.413]

Алкилиндолы легко самоокисляются так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в З-гидроперокси-ЗН-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удается вьщелить, как показано ниже на примере [88] [c.428]

Для синтеза N-алкилиндолов можно использовать 1-натрийпроизводные индола [111], генерируемые количественно, как описано выще, или реакционная смесь может содержать небольшую концентрацию индолил-анионов, получаемых по методу фазового переноса [112] также эффективно применение метода фазового переноса для N-ацилирования [113] и N-арилсульфонилиро-вания [114] индолов (см. также разд. 17.1.4). [c.431]

Подобная последовательность превращений происходит и при восстановлении алюмогидридом лития р-индолилкарбинолов (получаемых из соответствующих кетонов с использованием мягких восстанавливающих агентов) с образованием алкилиндолов. Такой метод удобен для синтеза 3-алкилиндолов [181]. Одностадийное превращение 3-формилиндола в 3-цианометилиндол поддействием смеси цианида натрия и боргидрида натрия, по-видимому, включает подобное элиминирование с последующим восстановлением циангидрина [182]. [c.440]

Это видоизменение реакции Рейссерта не представляет особого интереса вследствие образования побочных продуктов алкилирования по углероду 112]. Более приемлемым является предложение Корнфорса и Робинсона 112] использовать для синтеза 3-алкилиндолов реакцию индол-2-карбо новой кислоты с алкоголятами натрия в спиртовом пастворе при 210 -220°. [c.15]

Кетоны. Кетоны индолинового ряда в литературе описаны недостаточно. Тот факт, что эти кетоны могут быть применены для получения трудно доступных иными путями 3-алкилиндолов, подтверждается изучением соединения, для которого Джулиен и его сотрудники предложили структуру I [418]. [c.92]

Некоторые 3-алкилиндолы (скатол и триптофан) были окислены перекисью водорода в уксусном ангидриде в соответствующие оксиндольные производные [304]. [c.97]

N-Алкил-о-алкил- анилины Продукты С- и N-дезалкилирования, индол, алкилиндолы, 2-алкилциклогекса-ноны N1 (скелетный, дегазированный) до 230° С [2707J [c.152]

За исключением особых случаев, интенсивность пика двузарядных ионов меньше 5% от максимального пика в спектре. Гораздо большие пики обнаруживаются в спектрах соединений, содержащих атомы азота и кислорода. Например, в спектре алкилиндолов [191] имеются двузарядные ионы образующие пики с интенсивностью больше 10% от максимального. Этот факт отражает наличие стабильной кольцевой структуры и локализацию одного из положительных зарядов на гетероатоме, что облегчает удаление второго электрона без диссоциации молекулы. Большие пики двузарядных ионов, по величине сходные с указанными выше, обычно сопровождаются рядом пиков двузарядных ионов, отвечающих последовательному отрыву атомов водорода. Эти ряды обычно содержат больше членов, чем ряд соответствующих однозарядных ионов, и иногда заканчиваются лишь на ионйх, у которых удалена большая часть атомов водорода. Так, например, в спектре 2-метилиндола имеется пик, соответствующий ионам М—6Н) . [c.289]

Масс-спектры И алкилиндолов были получены в нашей лаборатории [191]. Эти спектры приведены в табл. 11. На основании приведенных спектров можно сделать ряд выводов по определению структуры и направлениям распада соединений этого типа. В масс-спектрах всех изученных соединений имеется пик перегру ппировочных ионов с массой 103. В случае 2-метил- и 3-метил индолов наличие метастабильных ионов с массой 81,6 указывает на то, что перегруппировочные ионы возникают по реакции [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология