Функция смешения для энергии Гиббса

Функция смешения для энергии Гиббса [c.152]

Рис. 3.10. Энергия Гиббса процесса смешения, коэффициенты активности и функция стабильности в модели центрального атома

Изменение остальных термодинамических функций при образовании раствора можно найти дифференцированием выражения для энергии Гиббса смешения по соответствующим переменным [c.79]

Величины Ф называются избыточными функциями смешения. Избыточная энергия Гиббса непосредственно связана с коэффициентами активности компонентов смеси. Действительно, [c.156]

Стандартные значения химического потенциала равны мольным энергиям Гиббса чистых компонентов. При симметричном способе компоненты раствора равноправны, разделение компонентов на растворитель и растворенное вещество условно. Описание свойств растворов с помощью полных и избыточных функций смешения связано с симметричным способом нормировки. В уравнении (1.48) АЛ г приобретает смысл функции смешения А7 [c.16]

В случае полярных растворителей методики расчета перераспределения компонентов между фазами даже для отдельных конкретных систем пока не разработаны. Между тем использование энергии Гиббса в уравнении параметра растворимости удобно в том отношении, что в изобарно-изотермический потенциал входят лишь две функции — тепловая и энтропийная. Не требуется отдельно искать математическую зависимость степени ассоциации молекул растворителя при разных температурах процесса, так как этот эффект учитывается изменением теплоты смешения. [c.247]

Получены также теоретические выражения для анализа термодинамических функций (коэффициенты активности компонентов, избьпочная энергия Гиббса, энтальпия смешения), статической диэлектрической проницаемости, дипольного фактора корреляции, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света в рамках квазихимического подхода для структурно-стехиометрической модели растворов, предусматривающей образование ассоциатов диэтилового эфира и комплексообразование молекул и ассо-циатов эфира с молекулами хлороформа. Предложена схема описания термодинамических, диэлектрических и оптических свойств растворов диэтиловый эфир - хлороформ в широких интервалах температур и концентраций [c.24]

Здесь используется рекомендованное в СССР наименование этого термодинамического потенциала. Термин свободная энтальпия для функции О = = Н — Т8 лучше других коррелирует с общепринятым термином свободная энергия для функции Р = и — Т8. Другое употребляемое название этого тер-модинал1ического потенциала — функция Гиббса — не коррелирует с термином свободная энергия и менее удобно. Так, например, термины свободная энтальпия активации , избыточная свободная энтальпия смещения , вероятно, звучат лучше, чем термины функция Гиббса активации и избыточная функция Гиббгп смешения . [c.39]

После уточнения параметров (см. табл. IX.2) по данным о функциях смешения для системы гексан— декан, заметно улучшается описание избыточных энергий Гиббса для рассматриваемых смесей. Для энтальпий смешения удается достичь лишь качественного согласия с экспериментом модель верно передает характер концентрационной и температурной зависимостей этой величины (рис. IX.5). В смесях алканов чувствительна к эффектам упаковки молекул (анизотропия сил отталкивания), которые модель не учитывает. [c.320]

Из (11.20) следует, что функция ф как бы пропорционалы1а общей кривизне (обратно пропорциональна произведению главных радиусов кривизны) гиперповерхности, описывающей энергию Гиббса смешения как функцию мольных долей [c.278]

Из этих рассуждений следует, что в общем случае аддитит ост будет соблюдаться только для свойств, имеющих прямое отношение к энергии Гиббса, так как только ее избыточная функция равна нулю. Аддитивность же для энтальпии и связанных с ней свойств может быть только при наличии идеального смешения. Итак, мы пришли к выводу [c.30]

Для представления свойств сильно разбавленных растворов наиболее удобны и важны термодинамические функции, характеризующие бесконечно разбавленный раствор, так называемые предельные парциальные термодинамические функции смешения. Эти величины имеют вполне ясный физический смысл, могут быть определены во многих случаях с высокой точностью из данных эксперимента. Для изучения предельно разбавленных растворов, исследования взаимодействий растворителя и растворенного вещества интересны различные функции растворения — энтальпия, энтропия, объем, энергия Гиббса и др. Особенно интересно иметь данные о разных термодинамических функциях растворения и иметь возможность сопоставить сведения о термодинамических свойствах с результатами исследований раствора физическими методами. [c.5]

Формулы (IX.221)—(IX.225) справедливы, однако, лишь в случае смешения частиц разного сорта. Если происходит изотермо-изобари-ческое смешение одинаковых газов, суммарное изменение свободной энергии и энтропии должно равняться нулю в силу аддитивности функций, хотя объем, доступный движущимся молекулам, увеличивается. Кажущееся противоречие между аддитивностью термодинамических функций и соотношениями (IX.221)—(IX.225) было отмечено Гиббсом и носит название парадокса Гиббса. Парадокс Гиббса находит объяснение при учете неразличимости тождественных частиц. Действительно, после смешения одинаковых газов в объеме V находятся (Л/ + Л/2) неразличимых частиц, что отражается соответствующим факториальным множителем. Вместо (IX.200) должны записать [c.255]

Кроме того, так как дли изоактивн .1х растворов избыточная энергия Гиббса 6 = 0, то нам представлялось логичным определять отклонения через избыточную функцию О " [7]. При изоактивном или идеальном смешении [c.35]