Хлороформ симметрия молекулы

Другим примером может служить хлороформ. Каждая плоскость, содер-жаш,ая фрагмент С1—С—Н, является плоскостью симметрии молекулы. Поскольку хлороформ имеет по крайней мере одну плоскость симметрии, ои ахирален и не может иметь энантиомеров. [c.124]

Если молекула имеет симметрию, подобную, например, симметрии молекулы аммиака или хлороформа, то два из трех моментов инерции равны друг другу. Выражение для вращательной энергии в этом случае будет сравнительно сложным, и, пользуясь им, можно получить для вращательной суммы состояний только приближенное уравнение, а именно [c.183]

Относительная величина избыточной энтропии вращения четыреххлористого углерода в среде ПФП такая же, как и в парафине. Однако поведение остальных галогенпроизводных неодинаково на этих неподвижных фазах. Избыточная энтропия вращения хлороформа на пентадекане меньше, чем для четыреххлористого углерода. На ПФП эта зависимость обратная. Молекула 1,1,1-трихлорэтана несколько больше молекулы четыреххлористого углерода за счет ван-дер-вааль-совского радиуса выступающей метильной группы. Эта же группа снижает степень симметрии молекулы. В пентадекане, где существуют определенные расстояния между цепями неподвижной фазы, такое изменение формы и размера молекулы приводит к снижению энтропии вращения на 0,3 э. е. На ПФП эта величина даже несколько повышается. Это ука- [c.44]

Здесь стрелкой обозначены молекулы хлороформа, чертой молекулы бензола. Оси симметрии Се бензола в комплексах совпадают с осями симметрии Сз хлороформа. Пользуясь (5,16), легко показать, что в этом случае [c.73]

Разумеется, все молекулы содержат бесчисленное множество тривиальных осей С, совокупность которых обычно рассматривается как элемент тождественного преобразования Е. Молекула, структура которой неотличима от исходной только после поворота на угол 2п/п рад и последующего отражения в плоскости, перпендикулярной выбранной оси вращения, обладает так называемыми осями 5п- При п = 1 тривиальная ось соответствует плоскости симметрии (а), перпендикулярной оси вращения. Плоскость а удобнее определить как зеркальную плоскость, которая делит молекулу пополам таким образом, что лиганды, находящиеся ио одну сторону плоскости, точно отражаются ио другую ее сторону. Например, дихлорметан (1) обладает двумя, а хлороформ (2) — тремя а-плоскостями. При п = 2 ось соответствует центру инверсии (г). Наличие последнего означает, что все лиганды в молекуле способны к обращению относительно центра, т. е. что любые [c.19]

Плоскостью симметрии является воображаемая плоскость, проходящая через молекулу или атом углерода с его заместителями и делящая молекулу на две равные части. Например, в молекуле трихлорметана (хлороформа) плоскость симметрии проходит через фрагмент Н—С—С1 (рис. 3.9,6). Существуют, однако, молекулы, не обладающие плоскостью симметрии, которые оказываются несовместимыми со своим зеркальным изображением. Это свойство называется хиральностью, а сами молекулы — хиральными. [c.68]

По значениям теплоемкостей также судят о природе жидкостей [2, 10, 15, 31]. Мольная теплоемкость одноатомных жидкостей и трансляционная компонента мольной теплоемкости сложных жидкостей примерно равны ЗВ, откуда следует, что центры тяжести молекул жидкости движутся по типу трехмерного классического осциллятора. Из сравнения вращательных компонент теплоемкости жидких хлороформа и четыреххлористого углерода можно заключить, что вращение вокруг одной из осей молекулы — преимущественно вокруг оси, перпендикулярной оси симметрии, — сильно затруднено. Этот вывод подтверждается контурами полос инфракрасного поглощения [18]. [c.16]

На примере полиэфиров гидрохинона и резорцина можно видеть, что наиболее высокими температурами размягчения обладает полиэфир л-изомера. Это, очевидно, связано с различной степенью симметрии их молекул, а, следовательно, их менее плотной упаковкой. Введение в цепь полиэфира двух ароматических ядер, соединенных непосредственно друг с другом в параположении, резко повышает температуру размягчения полиэфира. Эти полиэфиры растворяются в хлороформе и диоксане. Они отличаются стойкостью к воде, кислотам, мало горючи или совсем не горючи, выдерживают нагревание до 300° без разложения [117, 119]. Полиэфиры алифатических гликолей менее термостойки, чем ароматических диоксисоединений [116]. Свойства смешанных полиэфиров определяются соотношением исходных компонентов и изменяются прямо пропорционально их составу [119, 127]. [c.347]

Свойства симметрии геометрических фигур характеризуются операциями симметрии, которыми в свою очередь определяются элементы симметрии (см. табл. 1.1), присутствующие в рассматриваемой модели [6, 20—24]. Если допустить [20—28], по крайней мере на сегодня, что молекулы образуют геометрические фигуры, то можно рассматривать их молекуляное строение с точки зрения их симметрии. Вначале полезно ограничить это рассмотрение молекулами, которые вследствие своей жесткости имеют строго определенную структуру, и такими гибкими молекулами, у которых структура однозначно определяется вследствие явной предпочтительности одной из конформаций. В основном, у молекул имеются два вида элементов симметрии 1) оси вращения и 2) зеркально-поворотные оси, которые можно обнаружить при рассмотрении операций симметрии. Молекула, структура которой совмещается с ее исходным изображением в результате поворота вокруг некоторой оси на угол, равный 2л//г рад, обладает так называемой осью Сп (символы элементов симметрии обычно даются курсивом). Например, молекула дихлорметана (1) содержит ось Сг, а молекула хлороформа (2) — ось Сз [c.19]

Свойства. Не очень устойчивые на воздухе кристаллические иголочки от оранжевого до темно-красного цвета, / л 144—145 С (на воздухе), 185—186°С (под N2). Умеренно растворяется в бензоле, хлороформе и метилендихлориде. Растворы в хлорированных углеводородах нельзя хранить в течение длительного времени. На воздухе раствор комплекса поглощает О2 и превращается в Ru[P( eH5)3]2(N0)(02)(N03). ИК ( H2 I2) 1655, 1619 (с.) [v(NO)] см->. Кристаллическая и молекулярная структура ([Ru P( 6H5)3)2(NO)2] /аСеНб) моноклинная, пространственная группа симметрии P2i/n (а=17,031 А 6 = = 18,792 А с= 10,800 А =97,03°) молекула — в виде искаженного тетраэдра с практически линейной группой Ru—N—О [4]. [c.2095]

Отметим, что термины тетраэдрическое строение и симметрия 7> не идентичны. Например, молекула хлороформа СНС1, имеет тетраэдрическое строение, однако ее симметрия не является тетраэдрической она принадлежит к группе (как аммиак), а не к группе Т . [c.20]

При разбавлении хлороформа ароматическим углеводородом происходит сдвиг сигнала протонов хлороформа в область более сильного поля [4]. При образовании водородных связей с -донорами имеет место сдвиг в область более слабого поля. Это, по-видимому, необычное влияние ароматических доноров я-типа отнесено за счет магнитной анизотропии кольца. Внешнее магнитное поле вызывает в плоскости бензольного кольца диамагнитный кольцевой ток это приводит к появлению вторичного магнитного поля, которое направлено противоположно внешнему полю и поэтому ослабляет его в точках, расположенных выше и нил<е плоскости кольца. Сигнал протонов молекул хлороформа, расположенных в этих точках, сдвигается в область более сильных полей. Было предположено, что комплекс СНС1з—СеНб, вероятно, обладает такой структурой, что атом водорода акцептора находится в непосредственной близости к донору на оси симметрии шестого порядка бензольного кольца или около нее. Исходя из этой структуры и из найденной величины сдвига сигна.ла протона, равной 55 гц, было вычислено, что протон молекулы хлороформа находится на расстоянии 3,1 А на перпендикуляре к плоскости бензольного кольца. Как показало дальнейшее обсуждение величины расстояний между компонентами в других комплексах, такая структура вполне возможна . На основании данных, полученных методом ЯМР, было показано, что нитробензол, а также галогенбензолы по отношению к хлороформу являются п-донорами в различной степени. Как и следовало ожидать, взаимодействие хлороформа с олефинами приводит к сдвигу сигнала протонного резонанса в область [c.60]

Частично повышенные экстракционные свойства дихлорэтана по сравнению с хлороформом можно объяснить различием диэлектрических проницаемостей этих разбавителей. Кроме того, в данных экстракционных системах возможен и другой тип взаимодействия — образование водородной связи между молекулами разбавителя н атомами азота пиразола, что сопровождается увеличением молекулярной поляризации веществ, растворенных в апротонных индеферентных разбавителях. Чем выше дополнительная полярность, возникающая за счет образования межмолекулярной водородной связи, тем хуйсе экстракционные свойства разбавителей. Известно, что хлороформ склонен к образованию водородной связи [17]. По сравнению с хлороформом молекула 1,2-дихлорэтана обладает более высокой симметрией н, вероятно, поэтому энергия связи между ним и электродонорными атомами азота слабее. [c.43]

Взаимодействием тетрафенилпорфирина с ацетатом кобальта в смеси ледяной уксусной кислоты с хлороформом при добавлении имидазола с пропусканием кислорода при —20° был получен комплекс состава [Со(Im)2TPhP]СНзСОО-НгО-СИСЬ [140], в котором НгО и СНС1з являются сольватными молекулами, уксусная кислота служит мостиком, соединяющим атомы водорода имидазола соседних молекул комплексов. Атом Со в комплексном катионе занимает центр симметрии и окружен 6 атомами азота по вершинам почти правильного октаэдра. Комп- [c.239]

Диэтилдитиокарбамат никеля [S2 N(С2Н5)г]2Х XNi [27] выделен в виде моноклинных кристаллов из хлороформа (а-форма). Атомы никеля занимают в элементарной ячейке центры симметрии, вся молекула комплекса плоская, кроме концевых групп СН3. Четырехчленный цикл симметричен, расстояния Ni—S равны (2,207 и 2,195 А), как и расстояния (S)—S (1,713—1,700 А). Эти расстояния показывают, что оба атома серы в цикле равноценны, значения расстояний соответствуют связи промежуточного характера между двойной и ординарной. Расстояние (S)—N равно 1,33 А, что указывает на значительную долю двоесвязности между этими атомами. Такие величины расстояний объясняются значительной вероятностью распределения зарядов в молекуле по следующей схеме , [c.18]

Присоединение следующей молекулы фосфина вызывает переход в динамическое состояние. Это связано с дальнейшим нарастанием эффекта наруше--ния симметрии и переходом к полностью несимметричной форме связывания, т. е. к с-аллильному производному. Следует напомнить, что -координационное состояние для палладия является предпочтительным. Присутствие в растворах б-формы, а не какой-либо другой, Коттон и сотр. подтверждали [607] ИК-данными спектр раствора ( 3H5Pd l)2 и PPhg в хлороформе содержит полосу около 1630 см , характерную для свободной двойной углерод-углеродной связи. Впоследствии, однако, это утверждение было поставлено под сомнение [608]. [c.316]

Из-за стерических препятствий метильных групп у атомов углерода, смежных с электронодонорпыми атомами азота в молекуле фенантролина, реагент не образует низкоспинового ярко-красного комплекса с железом (II), который характерен для производных фенантролина. Однако. в присутствии восстановителей неокупроин реагирует с медью, образуя комплекс меди(1) состава МАг тетраэдрической симметрии. Этот хелат не растворяется в воде, и его можно экстрагировать хлороформом, в котором комплекс имеет максимум поглощения при длине волны 457 нм. Таким образом можно установить концентрацию комплекса. Метод пригоден для определения меди в железных, марганцевых и ванадиевых рудах даже в присутствии алюминия, германия, титана и кремния. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология