ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В СМЕСЯХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ И ИХ ИССЛЕДОВАНИЕ

Диссертацию Современные теории растворов Каблуков закончил общим выводом Наши исследования еще раз подтвердили, что на раствор одного тела в другом следует смотреть как на такую среду, в которой находится смесь различного рода продуктов химического взаимодействия между растворителем и растворенным телом. Растворитель, действуя на растворенное тело, изменяет его физические и химические свойства, и от взаимодействия между растворенным телом и растворителем зависят все свойства растворов. [c.61]

При одновременном центрифугировании два полимера, различающиеся по кажущимся парциальным удельным объемам вследствие различий в химическом составе, будут собираться в отдельные полосы. Однако, если различия в величинах и,, невелики, полосы могут частично перекрываться. При исследовании смеси многих полимеров можно наблюдать почти непрерывное распределение значений и суммарное распределение концентрации полимера является суперпозицией многих кривых с различающимися положениями максимумов. При рассмотрении такого случая взаимодействием полимерных молекул можно пренебречь. Практически это означает, что опыты должны проводиться в 0-условиях. Однако невозможно найти смесь растворителей с одной и той же 0-температурой для всех полимеров, поскольку полимеры несколько различаются по своему химическому составу. Лучшее, что можно попытаться сделать,— это подобрать условия, достаточно близкие к 0-точке, для всех видов молекул в смеси и тем самым сделать эффекты, обусловленные взаимодействием молекул полимера, достаточно малыми, а затем устранить их путем экстраполяции результатов к общей концентрации полимера, равной 0. В принципе возможно также развитие теории, учитывающей взаимодействия молекул полимера, но для этого необходимо знать параметры взаимодействия как функцию химического состава. [c.437]

Более сложным случаем взаимодействия нитроцеллюлозы с органическими жидкостями является растворение ее в смесях, компоненты которых не являются сами по себе растворителями для нитроцеллюлозы. Наиболее известным примером такой смеси является смесь этилового спирта и этилового эфира. Исследованию взаимодействия нитроцеллюлозы с этой смесью и посвящено настоящее сообщение. [c.215]

Настоящее исследование предпринято с целью изучить действие растворенного тела на смесь двух растворителей. Вступая в жидкость, состоящую из частиц химически однородных, растворенное тело производит в ней ряд изменений, выражающихся понижением температуры замерзания, повышением температуры кипения и т. д. Эти свойства раствора хорошо изучены. Иную картину изменений возможно предположить в системе более сложной. Переходя в раствор и встречаясь с частицами химически неоднородными, растворенное вещество нарушит форму равновесия, установившуюся между частицами смеси, и произведет, кроме обычных изменений свойств, ряд изменений, зависящих от отношения вступающего тела к составным частям жидкости. Чем больше различия в отношении растворенного вещества к отдельным частям растворителя, тем резче должны быть выражены изменения, которые характеризуют растворение в сложной жидкости. Изменяя химическую функцию растворенного тела и частей растворителя, мы вправе ожидать ряда явлений, не имеющих места в более простых случаях растворения и указывающих вместе с тем новую связь общих свойств раствора с химическим взаимодействием частиц, его образующих. [c.45]

Конечной целью любого исследования является выявление наиболее общих закономерностей, с тем чтобы в дальнейшем иметь возможность предсказать направление и количественный выход процесса при изменении условий эксперимента. Если рассматривать экстракцию с этой точки зрения, то следует признать, что экстракция относится к числу наиболее сложных разделов физической химии, поскольку ее описание невозможно без привлечения теории растворов, лишь частично объясняющей все многообразие взаимодействий, имеющих место в системах вода — электролит (особенно вода — смесь электролитов) и экстрагент — экстрагируемое вещество — органический растворитель. Наличие различного рода взаимодействий в растворах приводит, как правило, к значительным отклонениям от закона действия масс, вследствие чего константы экстракции обычно существенно зависят от ионной силы водной фазы (/) и природы электролитов, создающих солевой фон, а также от концентрации экстрагента и экстрагируемого вещества в органическом растворителе. [c.5]

Если исследование предполагается проводить в смеси растворителей, то эта смесь приготавливается путем смешивания в точном соотношении тщательно очищенных и проверенных компонентов. Характеристика такой смеси сводится к характеристике ее компонентов однако в используемой смеси ее компоненты могут взаимодействовать друг с другом с разной силой. Кроме того, взаимодействия между молекулами чистого растворителя изменяются в результате смешивания с другим растворителем. В итоге химические и физические свойства смеси растворителей могут существенно отличаться от свойств отдельных компонентов. [c.248]

Экспериментальные исследования с мечеными атомами проводились следующим образом . Смесь из серусодержащего ускорителя и радиоактивного изотопа серы, взятых в определенных соотношениях, сплавляли или кипятили в растворителях или вводили в каучук и подвергали вулканизации, т. е. нагреву при температуре 100—190°С. Ускорители и серу извлекали из сплавов, растворов или из вулканизатов каучуков. Отделение ускорителя от свободной радиоактивной серы должно быть абсолютно полным, так как присутствие даже следов неотделенной радиоактивной серы приводит к искаженным результатам и может быть причиной ложного заключения о сущности наблюдаемых явлений. После отделения ускорителя от серы, очистки и сушки его до постоянной массы и проверки температуры плавления он исследуется на наличие радиоактивности с помощью специальных счетчиков. Появление радиоактивности у ускорителей, выделенных после взаимодействия с радиоактивным изотопом серы, служит прямым доказательством наличия обмена атомов серы и позволяет вскрыть механизм действия ускорителей и проследить влияние различных радикалов п структуре ускорителей на их активность в процессе вулканизации. [c.254]

По алкилированию нафталина олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора имеется около десятка патентных сообщений и лишь несколько оригинальны исследований. По патентным данным, нафталин с этиленом и пропиленом в присутствии ВРз и HF образует смесь моно- и полиалкил-нафталинов [115]. Д. В. Сокольский с сотр. [37] установил, что при взаимодействии нафталина с этиленом в присутствии ВРз H2SO4 энергично идет сульфирование нафталина с образованием алкилсерной кислоты, приводящей к дезактивации катализатора, а лоэтому алкилирование не происходит. Алкилирование нафталина пропиленом в присутствии этого же катализатора в растворителе I4 приводит к образованию р-изопропилнафталипа [116]. [c.123]

Хотя тг—тг-взаимодействий как главного источника удерживания вполне достаточно для разделения оптических изомеров конденсированных ароматических углеводородов с планарной хиральностью (гелицены, см. разд. 7.2.3), дополнительные связывающие взаимодействия увеличивают энантиоселективность, создаваемую лигандом. Очень удачный принцип структурной организации хирального лиганда, применяемого в сочетании с органическими растворителями (смесь гексан/пропанол-2), часто с большими значениями а, показан на рис. 5.3. Расположение групп вокруг хиральных центров в обоих партнерах соответствует одновременному трехточечному взаимодействию, при котором по крайней мере в двух точках обеспечивается связьшающее взаимодействие (ситуация на рисунке отвечает взаимодействию более сильно удерживаемого энантиомера). Доказательства в пользу такого многоточечного взаимодействия были получены в результате исследования межмолекулярного ядерного эффекта Оверхаузена в ЯМР [3], а также в результате проведения квантовомеханических расчетов [4]. [c.76]

При взаимодействии КгО с изобутиленом без растворителя получается смесь, исследование которой показало, что она содержит Б—12% й-н итроизобутилена, 16—23% бис-изобутилен-нитрозата и пе менее 12% д.р-д и н и т р о и з о б у т а н а. В эфирном растворе бис-изобутиленнитрозат совсем не образуется Доп. ред.] [c.216]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]

Электростатические взаимодействия в асфальтенах существуют. Природа заряда асфальтенов исследовалась Гёдлером с помощью электрофореза в ионных и неионных растворителях (Гёдлер Р. Б. Исследование состава асфальтенов. Доклад на технической сессии Ассоциации технологов по битумным пО крытиям. Филадельфия, сентябрь, 1965 г.). Оказалось, что в ионном растворителе (смесь пиридин — уксусная кислота) перемещение частиц асфальтенов происходит и по направлению к катоду и к аноду, в неионном растворителе частицы асфальтенов перемещаются только к катоду. Однако их электропроводность даже в очень полярных растворителях в несколько сот раз ниже, чем нефти. [c.53]

Некоторые исследования позволили установить, что растворенный в воде неэлектролит влияет на гидратацию и сольватацию ионов. Результаты измерения свободной энтальпии переноса хлоридов щелочных металлов из воды в смесь метанол — вода были объяснены Войсом [386]. Согласно этой интерпретации, при переносе из воды в смесь метанол — вода сольватная оболочка иона Li+ стабилизируется больше, чем оболочка иона Na+, что является следствием более сильного электростатического влияния иона Li+ из-за его меньшего радиуса. Однако стабилизация иона Rb+ ниже, чем имеющего больший радиус иона s+, что обусловлено его неэлектростатическим влиянием на растворитель. В исследовании [38в] изучена тольватация двухзарядных ионов в смесях метаиол — вода. Установлено, что координационное число двухзарядных ионов больше, чем у однозарядных с таким же радиусом. Ион Ba + более стабилен в смесях метанол — вода, чем К+, даже если вычисление отнести к единице заряда. Во взаимодействии ионов Sf2+ и Ва + с координирующимися с ними молекулами воды < преобладают электростатические силы. Явление сольватации LiBr IB смесях вода — ацетон было исследовано в работе [38г], а гидратации H IO4 в смесях вода—диоксан в работе [38д]. [c.556]

Доводы в защиту протекания ароматического нитрования по механизму с переносом электрона были высказаны [201] на основании электрохимического моделирования, при котором генерированием катион-радикала нафталина электролизом прл контролируемом потенциале в присутствии КОг в ацетонитриле была получена смесь 1- и 2-нитронафталинов в отношении 9,2 равном в пределах ошибки эксперимента отношению изомеров при нитровании нафталина смесью азотной и серной кислот в том же растворителе. Однако последующие исследовании [286, 287] показали, что эти доводы неубедительны, так как, во-первых, в условиях электролиза большая часть нитронафталинов образуется в результате гомогенного нитрования вне связи с генерированием катион-радикалов и, во-вторых, специально приготовленный гексафторфосфат катион-радикала нафталина при взаимодействии с ЫОг в дихлорметане дает с почт количественным выходом нитронафталины с соотношением 1-и 2-изомеров от 35 1 до 60 1, т.е. с селективностью, намного превосходящей наблюдаемую при нитровании нафталина. [c.98]

Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищается с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Очищенный таким образом диацетилен обладает степенью-чистоты, требуемой при физико-химических исследованиях [Ю] Этим же способом пользуется в промышленности для выделения диацетилена и винилацетилена из смеси их с ацетиленом 150]. ]Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. В качестве растворителей для этого используются метанол, диметилформамид, N-ме-тилпирролидон, ацетон, керосиновые фракции нефти и др. При этом, однако, необходимо учитывать возможность взаимодействия диацетилена с растворителем, как это имеет место в случае К-метилпирролидона-2 [382—384]. При пропускании диацетилена через N метилпирролидон-2 при охлаждении образуется устойчивый кристаллический комплекс, в котором молекулярное-отношение диацетилена к метилпцрролидону равно 1 1. Этот комплекс при нагревании до 30 50° С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена — 38,4 мол. %, метилацетилена — 16,4 мол. % и диацетилена — 45,1 мол.%. После пропускания этой смеси через К-метилпирролидоп-2 при 0° С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав ацетилена — 55,7 мол.%, метилацетилена —42,2 мол.7о и диацетилена — 2,1 од.7о- При нагревании кристаллического комплекса до 40" С образуется газ, содержащий 96,1 мол. % диацетилена. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [c.57]

Методы кислотно-основного титрования индивидуальных веществ и их сме сей в различных растворителях являются одними из наиболее широко использу емых в научных исследованиях и контроле производства в химической, металлур гической, фармацевтической, пищевой и других отраслях промышленности, в агро химии, геологии, биохимии, медицине, при анализе сточных вод и т.д. Обычно разработка методик анализа базируется на проведении достаточно трудоемких предварителы1ых экспериментов. Поэтому целесообразна разработка методов теоретического прогнозирования, исходящих из критериев анализа. Одним из наиболее перспективных критериев количественных взаимодействий является степень протекания реакций в точках эквивалентности, рассчитываемая из математической модели протекаюших процессов. [c.4]

Известно, что в спектроскопическом отношении многокомпонентные системы (например, растворы в бинарном растворителе, представляющем собой смесь неполярной и полярной компонент) характеризуются рядом особенностей, отличающих эти системы от растворов в индивидуальных растворителях. Проявляется это, в частности, в том, что значительное смещение спектров растворенного вещества наблюдается зачастую уже при ничтожных добавках полярного компонента к неполярному. Поначалу этот экспериментальный факт трактовался как следствие образования специфических межмолекулярных связей между исследуемой молекулой и мо. екулами полярного компонента. Однако дальнейшие исследования показали, что описанные закономерности во многих случаях объясняются более простыми причинами, за которые ответственны межмолекулярные взаимодействия универсального вандарваальсовского характера. Важней- [c.129]

Уже давно в науке шёл спор — представляет ли собой раствор химическое соединение или это механическая смесь атомов растворителя и растворяемого вещества. Исходя из того факта, что при растворении не соблюдается закон постоянства состава, большинство учёных смотрело на растворы, как на механические смеси, проводя аналогию между раствором и смесью газов. Основываясь на результатах исследования растворов спирт — вола, Менделеев выдвинул и защитил химическую или, как он назьпал её, гидратную теорию растворения. Измеряя обтёмы спирта и воды до растворения и объёмы получаемых водных растворов спирта и наблюдая сжатие жидкостей при растворении, Менделеев заключил, что сжатие происходит вследствие химического взаимодействия спирта с водой. В своей диссертации он писал Есть поводы думать, что основной закон паёв, проявляющийся не только в мо,менте образования новых определённых соединении, но имеющий своё значение и для состояния химического равновесия, что этот закон принимает участие и в образовании даже таких характерных неопределённых соединений, как растворы. Одним из главных поводов к тому служит дав ю высказанное мнение, что при образовании растворов наибольшее изменение в свойствах происходит при пайном отношении между количеством веществ, составляюишх раствор . И Менделеев показал, что действительно максимальное сжатие раствора спирт — вода происходит в случае пайного эквивалентного отношения между количествами спирта и воды в растворе (46 весовых частей безводного спирта и 54 части воды). [c.31]

Во многих новых работах описано действие смесей растворителей на ионообменники. Наряду с изучением набухаемости обменника в растворителях интересно прежде всего распределение растворителя между обменником и жидкой фазой. Для этих исследований использованы как катиониты, так и аниониты в различной солевой форме и разной степени сшивки. Больше всего изучалось взаимодействие стиролсульфокислотных смол со спиртами, ацетоном и диоксаном. Грегор, Нобель и Готтлиб определяли набухаемость и распределение растворителя на полистиролсульфокислотных смолах (D-50). Для изучения применялась смола в различной форме (Ag, NH4 и производных четвертичных аммониевых оснований). Подобные исследования проводили и на анионитах типа (дауэкс-2) с группами четвертичных оснований (бензздлдиметилэтиламмоний). Оценка производилась по величине диэлектрической постоянной адсорбируемого раствора. При незначительных количествах воды в сме- [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология