Методы определения водорода в гидридах металлов

Методы определения водорода в гидридах металлов [c.26]

Сущность метода вакуум-нагрева для определения водорода в гидридах металлов аналогична таковой для анализа водорода в металлах и сплавах. [c.26]

Метод ЯМР имеет высокую чувствительность по отношению к ядру Н, а спин делает ядро водорода почти идеальным объектом для ЯМР-исследований. Этот метод широко используется для обнаружения и определения строения гидридов переходных металлов (см. гл. 4), а также и других соединений водорода. [c.10]

Это три наиболее прямых и надежных метода определения стереохимии применительно к гидридам металлов они детально рассматриваются в гл. 3. Чаще всего используется рентгеноструктурный анализ благодаря его простоте и точности, однако он применим только для соединений в твердой фазе и не дает прямой информации о структуре в растворе кроме того, этим методом обычно трудно определить положение атомов водорода с высокой точностью. В подходящих случаях положение атомов водорода можно определить с высокой степенью точности методом дифракции нейтронов, но такие измерения можно проводить только на твердых веществах. Методом дифракции электронов можно исследовать соединения в парообразном состоянии, и такие исследования могут дать точную информацию о геометрии молекулы. [c.81]

Простейшим методом анализа, применимым для комплексных гидридов металлов и достаточным для повседневной лабораторной практики, является объемное определение водорода, выделяющегося при гидролизе гидрида. [c.112]

Часто воду определяют косвенными методами, применяя реакционную газовую хроматографию. Вода реагирует с подходящими соединениями, продукты реакции детектируются пламенно-ионизационным детектором. Это позволяет во многих случаях значительно повысить чувствительность определения воды, однако точность косвенных методов невысока. Существует несколько вариантов подобных реакций [2]. Следует упомянуть о реакциях образования водорода [27] или ацетилена [28] при взаимодействии воды с гидридами металлов или карбидом кальция [c.117]

Метод изотопного разбавления тритием был применен также для определения содержания примесей водорода или его соедине ний в щелочных металлах [224]. Водород в качестве примеси 8 натрии может присутствовать в форме гидрида, бикарбонат-иона или воды. При нагревании навески натрия до 400° С протекают следующие реакции [c.120]

Нестабильность электродов во времени обусловлена тем, что в процессе работы во многих случаях поверхность электродов разрыхляется, становится губчатой, что снижает перенапряжение водорода, изменяет условия диффузии и т. п. Определенное влияние на активность катода может оказать модифицирование его поверхности, связанное с образованием интерметаллических соединений и гидридов, наводороживанием и-г. п. Для уст]ранения подобных. эффектов в длительном электролизе целесообразно активный слой металла наносить тонким слоем на инертную основу и заменять его по мере отработки, применяя какой-либо удобный метод. Например, при работе в щелочных растворах целесообразно использовать никелевый электрод, на который электролитически осаждается [c.30]

Вообще говоря, перечисленные выше условия часто выполняются в случае данных, полученных с помощью счетчиков для молекулярных кристаллов, содержащих закрепленные объемистые лиганды типа трифенилфосфина. Поскольку эти же лиганды часто используют для стабилизации гидридов переходных металлов, положение координированного водорода в действительности удалось определить во многих рентгеноструктурных исследованиях. Следует подчеркнуть, что очевидная точность этих определений составляет около 0,1 А, так что более тонкие детали взаимодействия металл—водород обнаружить не удается. Кроме того, необходимо отметить, что определяемые расстояния, вероятно, получаются систематически укороченными на 0,1—0,2 А, поскольку при расчетах пренебрегают эффектами связи. При обычном рентгеноструктурном определении длин связей С—И в углеводородах, в которых атомы водорода вносят значительный вклад в рассеяние, получают типичные значения длины связи порядка 0,9 А, что примерно на 0,2 А меньше величины, определенной спектроскопическими методами. Как правило, этот факт объясняют эффектами образования связи. Рассеяние рентгеновских лучей происходит главным образом на электронах атомов. Если в результате образования связи 15-электрон водорода сдвигается в сторону того атома, с которым связан водород, то происходит также и смещение центра рассеяния атома водорода. [c.41]

Определение влажности реакцией с гидридом кальция. Один из методов химического определения влажности жидкостей, не реагирующих с щелочноземельными металлами и их гидроксидами, основан на взаимодействии гидрида кальция с водой, содержащейся в анализируемой жидкости, с последующим измерением объема выделившегося при этом водорода [c.238]

В последующих опытах [6] вода задерживалась в охлажденном слое осушителя, помещенном в самой трубке для сожжения после удаления избытка кислорода и образующейся при сожжении образца двуокиси углерода вода нагреванием прогонялась в слой гидрида кальция, также помещенного в трубку для сожжения. Такая техника вызвала большие трудности с холостыми опытами, поскольку гидрид кальция не был достаточно хорошо изолирован от источников обогрева других частей трубки для сожжения. Однако опыты, проведенные с гидридом, помещенным в отдельную ловушку, подтвердили основное, а именно что при этом нет заметного взаимодействия ни с кислородом, ни с двуокисью углерода, но после одного удовлетворительного определения имеет место значительное удерживание воды. Можно, конечно, применять свежие реагенты для каждого определения, однако такой метод вряд ли нашел бы широкое применение, поскольку восстановление вакуума после того, как система сообщалась с атмосферой, требует длительного времени. Результаты холостых опытов с перечисленными выше гидридами были даже в лучшем случае довольно высокие (соответствуя примерно 25% ожидаемого давления водорода, полученного из образца) поэтому было решено изучить возможности применения металлов-восстановителей. [c.51]

Указания о некоторых способах, которые целесообразно применять при анализе алюминийорганических соединений (опре.де-ленис общего содержания алюминия, щелочных металлов в присутствии алюминия, галоидов, продуктов алкоголиза) были даны в одном из предыдущих сообщений [1]. Бониц [2] опубликовал некоторые специальные методы определения алюминийорганических соединений. Однако возникают по крайней мере две аналитические задачи определение так называемого активного алюминия и определение водорода, непосредственно связанного с алюминием (определение гидрида). Эта и следую .цая работа Неймана посвящены этим вопросам. [c.30]

Особенно интересны результаты изучения гидридных фаз с широким интервалом однородности, например, в системах титан — водород, редкоземельный металл — водород. В пределах гидридной фазы, например, систем редкоземельный металл — водород по мере увеличения содержания водорода методами построения изотерм свойств с несомненностью доказывается непрерывный переход от соединения МеНг к МеНз, связанный с коренным изменением физических и химических свойств. Существование определенных соединений подтверждается и возможностью синтеза гидрида МеНг и производных МеНз обменными реакциями из растворов, и изучением изменения характера кристаллической решетки с возрастанием водорода в гидридной фазе. [c.190]

В последнее время широко распространилось определение строения сложных неорганических молекул при помощи инфракрасных спектров. Наблюдаемый спектр сравнивают со спектром, рассчитанным для принятой модели с применением математически (на основании теории групп) выведенных правил отбора (т. е. это метод проб и ошибок, ср. с разд. 6.1—6.3). Метод инфракрасной спектроскопии применяли, в частности, для определения строения гидридов бора (разд. 2.5), окислов азота, межгалогенных соединений, изомеров координационных соединений и карбонилов металлов. Так, инфракрасный спектр диборана (ВгНб) состоит из восьми полос, причем все они, по-видимому, основные. Если в структуре имеются мостиковые атомы водорода, то правила отбора предсказывают восемь частот колебаний, активных в инфракрасной области. Аналогичные исследования подтвердили, что в некоторых полиядерных карбонилах имеется два типа групп СО концевые карбонильные группы, поглощающие примерно при 2000 и мостиковые карбонильные группы, которые поглощают при ---1800 сж" . На этом основании Ре2(С0)э — карбонил такого типа — имеет структуру, приведенную на рис. 6.17. [c.213]

В одной из глав данной книги помещен рисунок, показывающий расположение атомов водорода в необычном гидриде переходного металла — ионе КеНэ . В первом сообщении это соединение фигурировало как ренид-ион Не", полностью лишенный лигандов. От работы к работе заряд комплексного иона и число атомов водорода в нем увеличивались соединению последовательно приписывали формулы КеН , НеНа" и ReH9 . Окончательно вопрос о составе иона удалось решить только после исследования его методами дифракции рентгеновских лучей и нейтронов, позволивших установить действительную структуру гидрида. Возможно, это не совсем обычный случай, однако он не настолько исключителен, чтобы не служить поучительным примером. История многих других важнейших аспектов химии гидридов (например, представления о природе связи металл — водород, синтез гидридов и подробный механизм реакций, катализируемых гидридами металлов) также полна подобных перемен. Основные принципы в данной области химии были сформулированы только в последние 5—10 лет. Определение состава и структуры гидридов металлов значительно упростилось с введением современных методик ЯМР и сравнительно быстрого в настоящее время структурного анализа, основанного на дифракционных исследованиях. Следует отдать должное первым исследователям, сумевшим достичь столь значительных результатов при весьма скудных спектральных и дифракционных данных. Наиболее примечательны работы Гибера и сотр. и более поздние исследования Чатта и Вилкинсона с сотр. [c.7]

Для определения связанного кислорода в металлах рекомендованы косвенные методы. Так, при определении кислорода в стали ее восстанавливают алюминием й окисленный алюминий определяют с помощью стильбазо [44]. При определении кислорода в гидриде титана и металлическом титане [45] отгоняют металлический титан в токе сухого хлористого водорода, а в остатке определяют окислы титана фотометрическим методом. Определение связанного кислорода в металлическом натрии рсновано на проведении реакции Вюрца между н-амилхлоридом и металлическим натрием, при этом примесь кислорода связывается в виде ЫагО. Окись натрия действием двуокиси углерода переводят в карбонат натрия, количество которого определяют спектрофотометрическим методом при 11,38 мк [46]. [c.183]

Подавляющее большинство известных гидридов металлов получено непосредственно из металлов и водорода препаративные методики несколько различаются в зависимости от термодинамики и кинетики отдельных реакций. В случае солеобразных гидридов, особенно гидридов щелочных и щелочноземельных металлов, реакции, как правило, идут в одном направлении, и в продукте, остывшем до комнатной температуры, обнаруживается только одна фаза гидрида. Б случае металлонодобных гидридов, т. е. гидридов семейства лантанидов, актинидов, металлов группы титана и группы ванадия, гидрида палладия и т. д., методы синтеза почти одинаковы. Однако состав и структура образующихся фаз значительно сильнее зависят от условий синтеза, поэтому для синтеза определенного гидрида нужно знать диаграмму состояния системы металл — водород. В этой главе рассмотрены в основном солеобразные гидриды, т. е. гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, за исключением бериллия, а также гидриды некоторых лантанидов (еврония и иттербия). [c.222]

Указания об использовании А Г. Елицуром этанола являются устаревшими, относящимися к 1940 г. С 1944 г. автор пользуется в разработанном им методе определения воды пиридином. Метод основан на извлечении воды из содержащих ее соединений пиридином и ее химическом взаимодействии с гидридами щелочноземельных металлов с выделением водорода, по объему которого и определяется содержание воды в соединении. Роль активной среды (пирпдина) при этом сводится, в основном, к химическому взаимодействию ее с водою исследуемого материала (в частности путем замещения ее в комплексных соединениях), а роль гидрида — к непрерывному смещению направо равновесия анализируемый гидратяиридингидрат ( ЗНгО). Этот метод позволяет определять воду при низкой, часто комнатной температуре, и в ряде случаев без грубого (как при термическом методе) разрушения внутренней структуры соединений и без риска отделения других, легколетучих или легкоразлагающихся структурных составляющих. [c.14]

Часто при физико-мехаинческих методах получегшя порошков или суспензий ставят основной задачей достижение определенной дисперсности материала, поэтому главное внимание уделяют облегчению его измельчения. Для этого применяют понизители твердости (эффект Ребиндера), а также проводят предваритель- ую обработку материала. Например, для придания хрупкости таким металлам, как титан и тантал, их нагревают в атмосфере водорода и переводят в гидриды, которые посд измельчения при нагревании в вакууме разлагаются до чистого [еталлического порошка. [c.106]

Определение подвижного водорода при помощи диазометана.. Диазометан реагирует с наиболее подвижными атомами водорода (например, в группе СООН, в фенольной ОН-группе), и поэтому его применение более ограничено, чем применение метода Церевитинова и литийалюминийгидридного метода. Однако если реакция все же протекает, то у диазометана имеются преимущества по сравнению с реактивом Гриньяра и гидридами щелочных металлов, так как он позволяет определить, какой элемент связан [c.40]

В обстоятельной работе Якеля в 1958 г. [284] изучены гидриды и дейтериды титана и циркония в области составов МеНг. Полное насыщение металла газом проверялось анализом водорода методом сжигания с последующим весовым определением воды. Авторами было установлено максимальное насыщение водородом, соответствующее составам Т1Н1,э9 Т10ь98, 2гНь92. [c.82]

Распад всех гидридов, за исключением сероводорода, селено-водорода и теллуроводорода, протекает с увеличением числа молей газообразных веществ. Отсюда следует, что термораспад гидридов может иметь взрывной характер [51—54]. Необходимо отметить также высокую токсичность гидридов. Все это создает определенные трудности в использовании гидридного метода получения элементов особой чистоты, вследствие чего в промышленном масштабе он находит ограниченное применение [45]. Тем не менее исследования по применению гидррщного метода ввиду его больших потенциальных возможностей в отношении чистоты полученного элемента проводятся и в настоящее время. Так, в работах [55, 56] показано, что олово и сурьма, полученные гидридным методом, имеют более высокую чистоту, чем аналогичные образцы этих металлов, полученные другими методами, хотя гидриды указанных элементов относятся к термодинамически наименее устойчивым в ряду летучих неорганических гидридов. [c.16]

Широко известный способ удаления окалины с поверхности различных металлов и сплавов основан на ее восстановлении гидридом натрия, растворенным в расплаве гидроокиси [1]. Однако методы получения требуемой для осуществления процесса кюнцен трации NaH в расплаве не всегда применимы в травильных отделениях из-за необходимости использования металлического натрия и газообразного водорода, что связано с определенными технологическими трудностями. [c.45]

Действием аммиака при температуре его кипения (—33° С) получают аммиакат H2Ni2( O)a-4NH3, который при более высокой температуре постепенно разлагается с выделением двух молекул аммиака. Для карбонилгидрида HNi( 0)3 предполагается димерная структура, что было доказано лишь определением молекулярного веса но методу понижения упругости пара в жидком аммиаке [909]. Водород димерного карбонилгидрида никеля не обладает кислыми свойствами [781] и не может быть замещен на металл. Карбонилгидрид никеля разлагается в кислых растворах с образованием нейтрального карбонила никеля [68, 783, 910]. В водно-щелочном растворе, наряду с нейтральным карбонилом никеля, образуется также карбонил-гидрид-анион 784] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология