Состояние псевдокритическое

При изучении уравнений состояния основной интерес представляют правила усреднения псевдокритических свойств (разд. 1.3.6), а также правила, предназначенные для непосредственной оценки параметров. Эти правила указываются для каждого уравнения, упоминаемого в настоящей главе, тем не менее необходимо сделать несколько замечаний общего характера. Теоретические основы разработаны лишь для правил, применяемых для коэффициентов вириального уравнения, например, второй вириальный коэффициент можно представить следующим образом [c.40]

Газовые смеси, в отличие от однородных газов, конденсируются при переменной температуре и у них нет четко выраженного критического состояния. Поэтому значения лиг для газовых смесей определяют по псевдокритическим давлению и температуре Тп, р, вычисляемым [c.13]

Ср, и,Кр,—, А, Ср—С , цСр, Gt— 0, AGo—Kp и др.) в зависимости от величин р и Т (см. гл. III). Кроме того, значения энтальпии и энтропии пластового сухого (метанового) газа изучены в псевдокритическом состоянии, а энтропийная диаграмма получена для того участка в стволе лифта, который характеризуется наличием зоны кристаллизации (выпадения) парафина. [c.10]

Рис. 37. Энтропия пластового газа в псевдокритическом состоянии.

На рис. 79—80 энтальпийное и энтропийное изучение пластового (метанового) газа представлено в более обобщенном виде — в функции безразмерных параметров рпр и Гпр, т. е. в псевдокритическом состоянии. [c.129]

Коэффициент летучести паров Ф - можно определить с помощью закона соответственных состояний и представить в виде графика, подобного графику рис. 29. Для определения величины приведенных параметров можно использовать любое уравнение состояния. Однако определение истинных значений р и Гп по методу ЭМР позволяет получить лучшие результаты, чем с помощью любого другого способа. То же самое можно сказать и о коэффициенте летучести жидкости V,. Чао и Сидер использовали коэффициент эксцентричности о для облегчения расчетов значений истинных псевдокритических параметров, В методе ЭМР можно поступить точно так же. [c.47]

Аналогично методу, основанному на принципе соответственных состояний, для многокомпонентных газовых систем разработан метод, где используются так называемые псевдокритические параметры, уравнения для которых имеют вид [c.79]

Для индивидуальных углеводородов критические параметры являются вполне определенными физическими величинами. Для смесей углеводородов они зависят как от свойств каждого углеводорода, так и от состава смеси (не подчиняясь правилу аддитивности). Еще сложнее дело обстоит для нефтепродуктов, имеющих в своем составе сотни различных углеводородов и других соединений. Поэтому применительно к нефтепродуктам понятие критическое состояние заменяют на псевдокритическое , т. е. с определенной условностью. [c.118]

Псевдокритические свойства. Вероятно, можно полагать, что принцип соответственных состояний применим для смесей в той же мере, что и для чистых вешеств. И как выяснилось, с учетом ряда ограничений данный принцип вполне приложим к смесям. Несмотря на то что приведенные уравнения состояния считаются неверными, если они основаны на реальных значениях свойств смесей в критическом состоянии, тем не менее было признано допустимым выражать псевдокритические свойства через состав и критические свойства чистых компонентов. Как показано, например, на рис. 1.33, величины таких псевдокритических параметров обычно значительно отличаются от истинных величин соответствующих параметров. В действительности истинные значения критических свойств смесей часто можно оценивать, используя уравнения состояния, основанные на псевдокритических свойствах, как описано в разд. 1.8.4. [c.36]

Метод соответственных состояний может применяться также для расчета удельного веса газовой смеси смесь рассматривается как чистый газ, обладающий средним молекулярным весом и характеризующийся псевдокритическими давлением и темиературой, которые определяются линейной интерполяцией по составу, т. е. выражаются уравнениями [c.15]

Параметры Р, V и Г газовых смесей можно вычислять на основе принципа соответственных состояний и рассматривать смесь как индивидуальный газ средней молекулярной массы. Для этого находят так называемые псевдокритические параметры смеси, вместо критических, пользуясь которыми и графиком, построенным в приведенных координатах, можно вычислить для газовой смеси при заданных двух параметрах третий искомый. [c.72]

В методе Комингса, основанном на теории соответственных состояний с применением псевдокритических параметров, для высоких давлений вначале определяют Ясм при небольшом давлении, но при той же Т, при которой он должен быть вычислен для высокого давления (см. рис. XV. 9,а). Затем по известным критическим параметрам компонентов Ркр. ь 7 кр. 1 и Ркр. г и Гкр. г вычисляют псевдокритические параметры смеси [c.313]

Т) определяется видом уравнения состояния и выбранными правилами комбинирования псевдокритических параметров ыа [c.43]

Критические параметры для смесей углеводородов не могут быть удовлетворительно подсчитаны по формулам, предназначенным для индивидуальных соединений. Для определения критического состояния смесей часто пользуются псевдокритическими величинами, которые не всегда равны экспериментальным. Псевдо-критическая температура для бензинов, керосинов, газойлей может [c.117]

В разделе 3.3. обсуждались два метода, в которых используется принцип соответственных состояний. Коэффициент сжимаемости связывается с приведенной температурой, приведенным давлением и по уравнению (3.3.1) с фактором ацентричности. Для использования того же метода для смесей, необходимо сформулировать правила, связывающие псевдокритические постоянные смеси с составом. Известно большое количество таких правил [И, 15, 21]. [c.76]

В гл. 4 основное внимание было обращено на вычисление констант смесей. Эти константы необходимы при расчете Р—У—Т свойств смесей или производных свойств по большинству методов, основанных на принципе соответственных состояний. Однако псевдокритические константы часто значительно отличаются от истинных критических свойств смесей. Расчетные методики для истинных критических свойств могут быть оценены напрямую посредством сравнения с экспериментальными данными для псевдокритических параметров оценка может быть только косвенной, поскольку физически псевдокритическое состояние не существует. [c.136]

Менее точно, но более быстро, свойства углеводородных смесей могут быть определены по методу псевдокритических параметров с применением закона соответственных состояний. Закон соответственных состояний в обш,ем виде выражается уравнением [c.8]

После онределения псевдокритических параметров смеси по рис. 4 можно найти значение коэффициента сжимаемости и написать уравнение состояния для смеси [c.10]

Зо всех остальных, дово.сьпо широких пределах практического использования уравнения состояния реального газа рекомендуется применять метод псевдокритических параметров состояния в сочетании с обобщенными даинымп по коэффициенту сжимаемости. Получающиеся в этом случае расхождения с опытными данными оказЕлваются наименьшими. [c.20]

Были сделаны попытки применения принципа соответственных состояний для графического определения данных Р—V—Т—N. При этом методе вычисляются псевдокритические температура и давление Р газовой смеси по критическим параметрам чистых компонентов [c.23]

Псевдокритические параметры смеси, вычисленные по уравнению (15), не определяют местоположение действительной критической точки смеси. На рис. 9 показано, что по Кею линии постоянного объема смеси и чистого компонента будут совпадать, если их диаграммы состояния построены в приведенных координатах л — т и отнесены к общей псевдокритической точке. [c.21]

Эмпирическим методом, достаточно хорошим для многих случаев, является нахождение псевдокритических давления и температуры смеси и затем рассмотрение смеси как чистого вещества, обладающего этим критическим состоянием. Такие методы нахождения свойств посредством применения теоремы соответственных состояний уже были рассмотрены в этой главе. [c.301]

Псевдоприведенные свойства газовых смесей. Обобщенный метод расчета свойств р — V — Т индивидуальных газов, основанный на принципе соответственных состояний, можно применить и для вычисления свойств газовых смесей. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям от данных обобщенного графика 2 = ф (я, т). Поэтому при расчете свойств смесей применяются специально подобранные значения исправленных критических параметров, позволяющие применять те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдокритическими. [c.20]

Рис. 39. Изобарная теилоемкость пластового газа в псевдокритическом состоянии.

Применение теории соответственных состояний для определения свойств смесей. В принципе, универсальные диаграммы, построенные для чистых (индивидуальных) веществ, могут применяться для определения свойств смесей. Однако в этом случае возникает трудность, связанная с расчетом приведенных параметров, поскольку неизвестно, какие критические постоянные Р1ужно использовать в уравнениях (1У-40). Кэй предложил вычислять значения критических постоянных аддитивно, суммируя составляющие, пропорциональные этим критическим постоянным и мольным долям компонентов смеси. Рассчитанные таким способом величины получили название псевдокритических параметров смеси (индекс рс ). [c.100]

Если при определении р иг воспользоваться ЭМР, то можно получить более точные результаты, чем при использовании традиционных псевдокритических значений. NGPA располагает этими данными как в виде графиков, так и в виде алгоритмов для расчетов на ЭВМ. Методика использования этих данных приведена в работе [45]. Она основана на применении принципа соответственных состояний. В этой методике используется энтропия и энтальпия индивидуальных компонентов для расчета энтропии и энтальпии смесей с помощью закона Кея и коэффициента ацентричности Питцера. Методика применима как к паровой, так и к жидкой фазе. [c.122]

Во второй главе рассматриваются особенности метастабильных состояний в жидких системах. В частности, микрогетерофазные системы могут быть приближены к области абсолютной неустойчивости (псевдокритическая область), в окрестностях которой значительно увеличивается длина корреляции и возрастают среднеквадратичные флуктуации плотности (состава микроэмульсии). Подобное поведение демонстрируют метастабильные системы, которые тем или иным образом оказываются приближенными к спинодальной области. Если понять, как далеко простирается эта аналогия, то можно воспользоваться накопленными знаниями о динамике систем вблизи спинодали, чтобы понять эволюцию микрогетерофазного состояния. Это позволит установить условия, при которых осуществляется переход сильно флуктуирующей системы от области абсолютной неустойчивости в метастабильную область и далее, к устойчивому микрогетерофазному состоянию. [c.7]

При проектировании очистных устройств часто приходится сталкиваться с отсутствием необходимых сведений по параметрам газовых выбросов конкретного состава, и тогда остается вычислять их, используя правило аддитивности. Псевдокритические (среднекритические) параметры состояний в таких случаях подсчитывают по соотношениям [c.38]

Разработан целый ряд правил усреднения псевдокритических свойств и параметров уравнений, многие из них превосходят описанные выше правила, однако они значительно сложнее последних. Работа в этом направлении еще не закончена. Некоторые альтернативные методы упоминаются здесь в связи с индивидуальными уравнениями состояния. В ходе обширных исследований Лиленд и Мюллер проанализировали сжимаемость пятидесяти восьми смесей, используя правило Кэя, а также разработанную ими улучшенную методику. Подробный обзор псевдокритических свойств, правил усреднения свойств и параметров взаимодействия содержится в книге [129]. Анализ теоретических оснований формулировки псевдокритических свойств можно найти в трудах [432, 322, 491]. [c.37]

Основанный на принципе соответственных состояний обобщенный метод расчета термодинамических свойств индивидуальных газов может быть применен и к вычислению свойств газовых смесей. Важным положительным фактором является то обстоятельство, что при определении свойств газовых смесей можно использовать такие параметры, как коэффициент сжимаемости, остаточный объем или соответственно уравнение состояния в приведенной форме, сохранив неизменной обобщенную методику, разработанную для чистых газов. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям кривых, выражающих свойства газовых смесей, от кривых, представляющих свойства чистых газов. Поэтому при вычислении свойств смесей применяются такие специально подобранные значения исправленных критических пара.метров, при использовании которых могут применяться те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдократаяескими. Если, например, известны значения псевдокритической температуры и псевдо-критического давления для сложной углеводородной смеси, то при помощи этих параметров по обобщенному графику коэффициента сжимаемости может быть найдено значение последнего и простым расчетом по уравнению (II. 6) вычислен удельный объем газовой смеси. [c.64]

Опыты показывают, что приведенные параметры смеси, рассчитанные с помощью найденных экспериментально или вычисленных критических параметров Рпр = р/ркр. см, Т р = Г/Г, р см, в большинстве случаев оказываются непригодными для расчетов, основанных на теории соответственных состояний. Чтобы применить теорию соответственных состояний для смеси веществ, необходимо найти методы расчета так называемых псевдокритических параметров псевдокритической температуры Гпс. кр, псевдокритиче-ского давления рпс кр, мольного псевдокритического объема [c.156]

Исходя из расчета значения второго вириального коэффициента уравнения состояния реального газа, основанного на допущении, что взаимодействие между двумя молекулами описывает уравнение Леннарда Джонса (1-29), Леланд и Мюллер [25] вывели формулы для определения псевдокритических температуры и давления смесей [c.160]

Для расчета газовых смесей при высоких давлениях Рид и Шервуд [6] пользовались уравнениями Линдсея и Бромлея (1Х-63) и (1Х-64). Юнк и Комингс [52] сравнивали полученные ими экспериментальные значения с вычисленными по методу Комингса, основанному иа теории соответственных состояний с применением псевдокритических параметров. [c.394]

На рис. 2.15 приведена диаграмма состав — удельный объем для системы метан—н-бутан—декан при давлении 70,3 кПсм . На нем показаны кривые точек росы и точек кипения и несколько соединительных линий. В однофазной области поведение отображается линейчатыми поверхностями, а в гетерогенных областях — неплоской поверхностью, описываемой прямой линией. Легко понять, что прогнозирование сложной картины объемного поведения многокомпонентных систем или даже его графическое изображение является трудной задачей. Естественны обобщающий подход к ее решению предложил Кэй в работе [15]. Для многокомпонентных систем он ввел понятие псевдокритического состояния, аналогичное понятию критического состояния для чистых веществ, с,чужащее основой для корреляции свойств подобных смесей. Определение параметров псевдокритических состояний для многокомпонентных систем сопряжено с известными трудностями. [c.31]

Введение псевдокритических параметров позволяет применять для смесей те же графики функций, которые используются для определения свойств чистых веществ в зависимости от л и т (см. рис. 3-8). Естественно, что данный метод является приближенным, но он позволяет быстро и в ряде случаев с точностью, достаточной для инженерных расчетов, производить определение теплофизических свойств смесей для широкого диапазона температур и давлений. Рассмотрим последовательность расчета энтальпии газовой смеси говестного состава при заданных значениях Рш и Тем с использованием принципа соответственных состояний и псевдокритических параметров смеси. [c.21]

Сэдж, Олдс и Лэси [223] разработали метод вычисления энтальпии смеси углеводородов, заключающийся в рассмотрении смеси как четырехкомпонентной системы, состоящей из метана, этана, н-бутана и и-пентана. Энтальпия смеси вычисляется по обычному уравнению, связывающему ее с парциальными энтальпиями различных компонентов [уравнение (8, гл. IV)], причем последние величины определяются из приведенных в таблицах экспериментальных данных по парциальным энтальпиям бинарных растворов. Этот метод вычисления сравнивался с экспериментальными измерениями для двух природных газов и с вычисленными значениями, основанными на псевдокритических константах и на законе соответственных состояний. Их метод дал несколько более близкое совпадение с экспериментальными данными, чем последний из упомянутых способов, но сомнительно, оправдывает ли выигрыш в точности ббльшую сложность метода. [c.301]

Для газов, термодинамические свойства которых неизвестны, последние можно вычислить по уравнению состояния или же, если известны критические константы,—через обобщенные свойства по методам, кратко описанным в предыдущей главе. Для газовой смеси, не являющейся идеальной, наиболее простым путем будет вычисление псевдокритических констант по методу Кея с последующим использованием обобщенных свойств, считая смесь за чистое вещество. Для ознакомления с подробностями такого расчета можно обратиться к статье Иорка [263]. [c.333]