Прочие способы и реагенты

Прочие способы и реагенты. Следует упомянуть и о нескольких других способах циклизации, хотя возможность их общего применений не была выяснена. [c.181]

Принцип ЖМКО является очень общим, но пока лишь качественным законом, так как до сих пор не существует надежного и универсального способа количественной оценки значений жесткости и мягкости кислот и оснований. Он позволяет однозначно объяснить рассматривавшееся выше несоответствие между основностью и нуклеофильностью. Оно связано с тем, что основность характеризует сродство основания к протону, являющемуся жесткой кислотой, а нуклеофильность — сродство реагента к электрофильному центру ароматического субстрата, являющегося из-за сильной делокализации электронов мягкой кислотой. Следовательно при прочих равных условиях большей основностью должны обладать более жесткие основания, а большей нуклеофильностью — мягкие основания. Жесткий фторид-ион — более сильное основание и более слабый нуклеофил, чем мягкий и менее основный иодид-ион. Жесткий и сильно основный этилат-ион — более слабый нуклеофил, чем значительно менее основный, но мягкий этилмеркаптид-анион и т. д. [c.159]

Наряду с этим детально изучалась и зависимость прочности комплексов р. 3. э. от состава и строения комплексообразующего реагента. Еще в первых работах было отмечено, что прочность комплексов р. з. э. возрастает с увеличением основности карбоновых кислот, а при прочих равных условиях выше у их оксипроизводных. В процессе развития этих исследований был разработан специальный ионообменный метод [5—7] сравнительного изучения устойчивости комплексов р. з. э., удобный для массовых определений и основанный на предположении, что скорость перемещения р. з. э. по колонке катионита возрастает при увеличении прочности комплекса, образуемого им с находящимся в промывающем растворе комплексообразующим реагентом. Полученные этим способом данные можно резюмировать следующим образом [c.276]

Как показывает опыт, этот закон строго выполняется для большинства химических реакций. Таким образом, исследуя зависимость скорости индивидуальной реакции от температуры, представляется возможным вычислить величину энергии активации, являющуюся важной кинетической константой, зависящей от химического строения и свойств реагирующих молекул. Для этих целей определяют скорость реакции при нескольких (5—6) значениях Т и прочих одинаковых условиях. Полученные результаты выражают в форме зависимости 1п v (скорости реакции) от 1/Г. По тангенсу угла наклона определяют величину энергии активации. Возможность использования значений скорости реакции вместо констант скорости определяется тем, что при прочих равных условиях (т. е., в частности, при одинаковых текущих концентрациях реагирующих веществ) скорость реакции пропорциональна константе скорости (коэффициентом пропорциональности является произведение концентраций реагентов). Разумеется, при расчете энергии активации способ графического выражения данных должен быть учтен. Если проинтегрировать уравнение (И.8) в пределах от Ti до Тг, получим [c.21]

Необходимо отметить, что вид кривой ни в какой непосредственной связи с прочими аналитическими характеристиками реагента не находится. Могут существовать пары реагентов, дающих одинаковый аналитический эффект, и даже при визуальном выполнении, — одинаковую чувствительность реакции, и имеющих, в то же время, кривые светопоглощения неодинакового вида. Величина смещения кривой при переходе реагента в циклическую соль определяется условиями выполнения реакции, природой ионов элемента и функциональных групп и так же не находится в непосредственной связи с формой кривой светопоглощения реагента. Поэтому подбор реагентов с удобной формой кривой светопоглощения может рассматриваться как эффективный способ повышения чувствительности реакции, при условии одинаковой прочности образуемых различными реагентами комплексных соединений. [c.68]

Механизм устройства часов, швейной машины, электродвигателя, радиоприемника скрыт от наблюдателя стенками корпуса скрыт и механизм химического превращения. Используя инструменты — отвертку, гаечный ключ, тестер, любознательный человек может сиять корпус и разобраться в устройстве перечисленных предметов, в их механизме. Для химиков такими инструментами служат сегодня многочисленные приборы — спектрометры, хроматографы, приборы электронного и адерного магнитного резонанса, лазерные устройства и прочие средства для изучения механизмов химических превращений. Используя эти приборы и методы, исследователь получает возможность установить природу и концентрацию промежуточных веществ, образующихся иа сложном пути перехода реагентов в продукты. Сложность химического процесса не находит отражения в уравнении реакции — в нем содержится информация только о начальном и конечном состоянии химической системы. И так же, как из одной точки города в другую можно попасть, пройдя нли проехав по различным улицам многими способами, по многим механизмам может произойти и переход от состояния реагенты к состоянию продукты реакции. [c.81]

Уменьшение дюдуля приводит к плохому контакту целлюлозы и H2 lG00Na, в результате чего эффективность использования реагента снижается. С увеличением температуры реакции степень замещения КМЦ увеличивается при прочих равных условиях. Так, при расходе H2 I 00Na — 1 моль на 1 моль целлюлозы за время реакции 10 мин были получены образцы КМЦ с у — при температуре 343 К и у=35 при температуре 313 К. Выход продукта реакции КМЦ составлял в этом случае 92—97 % от теоретического, т. е. был таким же, как и в случаях алкилирования по двум другим способам. [c.113]

Стабильная -модификация обладает наибольшей энергией связи кристаллической решетки, поэтому обычные термические иозлействия пе могут перевести ее ни в одну метастабильную форму, даже самую упорядоченную. С другой стороны, если порошок а-ЛЬОз подать в поток низкотемпературной плазмы, а затем осуществить закалку его, резко снижая температуру, можно получить наряду с а-АЬОз метастабильные б- и 6-модификации. Они были получены при распылении окиси алюминия в кислородноацетиленовом пламени [16], в дуге высокой интенсивности [17], в кислородно-водородной плазме [18]. Во всех перечисленных способах обработки окиси алюминия процесс сопровождался закалкой высокотемпературного потока реагентов. По-видимому, при прочих равных условиях в зависимости от скорости закалки потока можно получать те или иные модификации окиси алюминия. [c.53]