Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катализаторы сродство к реагентам

    СРОДСТВО КАТАЛИЗАТОРОВ К РЕАГЕНТАМ 23 [c.23]

    Сродство катализаторов к реагентам [c.23]

    Эти и другие работы способствовали установлению связи между катализаторами и реагентами. В дальнейшем образование нестойких промежуточных соединений, ускоряющих реакцию, приписывали реакционной способности катализатора и сродству реагентов. Рели какое-либо вещество уничтожает добавочное сродство катализатора, то катализа не происходит. [c.88]


    Таким образом, очевидно, что селективность 5 атаки зависит не только от истинных констант скорости, но и от сродства реагентов к катализатору. Опыты по конкурирующим реакциям дают, следовательно, лишь отношение двух сложных констант, а не входящие в них факторы. С помощью кинетического исследования раздельно проведенных реакций можно в принципе определить абсолютное значение всех величин. [c.247]

    Зинин так же, как и Либих, в теории переноса молекулярных движений видел то рациональное зерно, которое связывает катализ с изменением сродства реагента при контакте с катализатором. Он хорошо понимал и поэтому подчеркивал относительность этой истины, возлагая надежды на то, что с прогрессом знаний появится количественная мера изменения устойчивости вещества. [c.54]

    Данная схема не выражает реального механизма процесса, поскольку попеременное превращение хлорида в оксихлорид и обратно не может происходить в условиях катализа. Термодинамические характеристики стадий лишь приближенно отражают сродство катализатора к реагентам — кислороду и хлористому водороду. Поскольку сумма теплот образования МеСЬ и МеО мало отличается от теплоты образования МеСЬ МеО (для Ме = Си примерно на 1 ккал [20]), то приведенную схему можно упростить [c.35]

    С поверхности катализатора молекулами реагента. Известно, что металлические катализаторы, применяемые в реакциях гидрирования, отравляются соединениями серы, мышьяка, ртути и т.д., т.е. веществами, обладающими большим сродством к соответствующим металлам. Из того факта, что иногда очень малые количества таких ядов достаточны для дезактивации катализатора,был сделан вывод, что во многих катализах молекулы яда занимают малый участок поверхности катализатора и что именно этот участок обладает максимальной каталитической активностью. [c.227]

    В начале 30-х годов были выдвинуты интересные гипотезы о связи между непрерывностью изменения химического сродства и катализом, опиравшиеся на достижения гетерогенного катализа. В работах И. Ленгмюра, А. А. Баландина, X. Тейлора и некоторых других химиков было показано, что первичный акт гетерогенного катализа представляет собой валентное взаимодействие атомов или молекул реагента с поверхностными атомами катализатора, т. е. формой взаимодействия катализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция. В этой теории произошел формальный синтез физических (роль адсорбции в катализе) и химических (ва- [c.313]


    Здесь необходимо сделать следующее общее замечание. Для решения поставленных в работе задач мы прибегали к представлению каталитического процесса в виде стадий, в действительности выражающих, по-видимому, суммарные превращения. Поэтому такие схемы используются только для оценки сродства катализаторов к реагентам и не могут претендовать на описание детального механизма. Важно лишь, чтобы эти схемы отражали те стороны механизма процесса, которые в основном определяют изменение его скорости при переходе от одной системы данного класса к другой. Подробнее данный вопрос рассмотрен в работе [46]. [c.372]

    Хотя этому критерию нельзя приписывать обобщающий характер, можно ожидать, что наиболее выгодным является прохождение процесса через ряд стадий, характеризующихся равномерным изменением свободной энергии, т.е. с примерно равными энергетическими эффектами на каждой стадии. По-видимому, активность катализатора можно увеличить, изменяя свободную энергию взаимодействия катализатора с реагентами путем введения в катализатор различных добавок, способных изменить его термодинамическую характеристику, приближая ее к значению [уравнение (2.73)]. Приближенный подбор катализатора путем сопоставления термодинамики предполагаемых стадий возможен и при одностадийной схеме катализа. Термодинамические параметры реакций используются для сравнительной оценки химического сродства катализатора с реагентами и реагентов между собой для определения возможности использования соединений как катализаторов. [c.222]

    Необходимо учитывать, что катализатор должен обладать химическим сродством хотя бы к одному из компонентов реакции. Исключаются химически инертные вещества и те из химических активных для данной системы, которые образуют прочные соединения с реагентами. Пригодность того или иного вещества в качестве катализатора в какой-то мере оценивается определенными термодинамическими соотношениями. В работах исследователей, исходящих из старых предположений об объемных промежуточных соединениях в гетерогенном катализе, принимается наиболее активным тот катализатор, у которого теплота суммарной реакции распределяется примерно поровну между отдельными стадиями 52, 53]. [c.35]

    Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме — Н, а палладий даже способен растворять его. Катали- [c.349]

    Установлено, что катализатор должен обладать химическим сродством к одному или нескольким реагентам. Например, процесс дегидрогенизации, т. е. отщепления водорода, энергично протекает на никеле, платине и некоторых других металлах, которые легко образуют с водородом поверхностные соединения. [c.157]

    Для количественного выражения химического сродства были предложены различные способы. Например, предлагалось выражать меру химического сродства скоростью химической реакции. Однако такой способ оказался неудачным, потому что скорость химических реакций зависит не только от состояния реагирующих веществ (концентрация, температура), но и от других причин, например, от присутствия катализаторов. Другое предложение, согласно которому мерой химического сродства является убыль внутренней энергии или энтальпии, т. е. теплота реакции, также оказалось неудачным, так как наряду с экзотермическими реакциями известно много самопроизвольно и энергично протекающих эндотермических реакций. Теперь, следуя предложению Вант-Гоффа (1884), за меру химического сродства между реагентами принимают максимальную работу реакций. Максимальная [c.110]

    Электрофильные реагенты — это катионы, простые или сложные молекулы, которые сами по себе или в присутствии катализаторов обладают повышенным сродством к электрону или к отрицательно заряженным центрам (Е). [c.178]

    Специфическая избирательность катализаторов. Исследования каталитических реакций показали, что катализаторы образуют временные промежуточные соединения с реагирующими веществами. Для эффективного действия катализатора необходимо, чтобы он обладал химическим сродством к реагенту. В этом отношении катализаторы обладают специфической избирательностью, особенно ярко проявляющейся у ферментов. Каждый фермент действует на определенный субстрат или на ограниченное их количество, или [c.99]

    Принципиально важным является выяснить, от какого свойства катионов зависит гидрирующая активность цеолитов, так как этот вопрос тесно связан с механизмом действия цеолитов в реакциях гидрирования и с природой их каталитической активности в этих реакциях, Так, можно предполагать, что если при адсорбции молекул реагентов на цеолитах и в ходе их активации на активных центрах катализатора происходит лишь деформация реагирующих связей под действием электростатического поля катионов, то каталитическая активность будет определяться величиной электростатического потенциала катионов. Это следует из того, что сила взаимодействия адсорбированной молекулы с активным центром катализатора зависит от силы взаимодействия наведенного диполя с катионом металла. С другой стороны, если при адсорбции будет происходить более сильное взаимодействие между адсорбированной молекулой реагента и катионом металла, в результате чего будет осуществляться переход электрона от молекулы к катиону металла в цеолите, то в этом случае следует ожидать зависимости каталитической активности от величины сродства электрона к катиону. [c.57]


    В соответствии с современными физико-химическими представлениями о сущности катализа катализатор и реагирующие вещества следует рассматривать как единую каталитическую реакционную систему, в которой химические превращения испытывают не только реактанты под действием катализатора, но и катализатор при взаимодействии с реагентами. В результате такого взаимного воздействия в реакционной системе устанавливается стационарный состав поверхности катализатора, определяющий его каталитическую активность. Отсюда следует, что катализатор - не просто место осуществления реакции, а непосредственный участник химического взаимодействия, и его каталитическая активность обусловливается химической природой катализатора и его химическим сродством к реактантам. [c.423]

    Необходимо учитывать, что катализатор должен обладать химическим сродством хотя бы к одному из компонентов реакции. Исключаются химически инертные вещества и те из химически активных для данной системы, которые образуют прочные соединения с реагентами. Пригодность того или иного вещества в качестве катализатора в какой-то мере оценивается определенными термодинамическими соотношениями. [c.58]

    Механизм процесса, таким образом, может существенно изменяться в зависимости от реагентов и от структуры соединений, участвующих в реакции. Реакция замещения галоидопроизводных соответствует, по Свэну, в основном схеме (б). При этом играют роль, с одной стороны, сродство галоида к электрофильному реагенту У (растворителю пли катализатору) и, с другой стороны, сродство между углеродом и нуклеофильным агентом Z ] (реагент основного характера или растворитель). [c.328]

    Другое очевидное условие селективного достижения определенной степени полимеризации заключается в том, что образующийся продукт должен обладать достаточно малым сродством к катализатору. Это условие соблюдается далеко не всегда, особенно в тех случаях, когда продукт не слишком разветвлен, например при димеризации этилена в бутилен. Здесь продукт достаточно реакционноспособен, чтобы вступить в димеризацию и содимеризацию с мономером. В таких случаях, чтобы обеспечить селективность, увеличивают концентрацию исходного реагента и ограничивают степень конверсии. [c.160]

    Катализаторы, согласно теории Либиха, являются носителями химической активности, которая нарушает равновесие в притяжении составных частей молекул реагента и вызывает химическое изменение последнего. Либих утверждает, что вследствие непрерывного изменения температуры в природе всегда имеется нарушение сродства при соприкосновении тел, так как абсолютная индифферентность в притяжении между разнородными химическими соединениями немыслима . Нельзя два тела [c.9]

    Вышеназванные катализаторы активируют ацетилен не в виде их простых солей, а скорее в виде комплекса с присоединяемыми реагентами (водой, галогеноводородами, синильной кислотой). При этом активирующее действие катализаторов, находящихся в реакционной смеси, строго пропорционально их потенциалу окисления, а также сродству к электрону или силе как кислот Льюиса. Это следует рассматривать как прямое указание на электрофильный характер присоединения. [c.401]

    На одном полюсе (верхняя часть прямой рис. 36) находятся молекулы с ковалентными связями (галоиды), а на другом (нижняя часть прямой рис. 36) — катионы, отличающиеся высоким сродством к электрону, например карбониевый ион СН(СНд)%. Селективность замещения постепенно изменяется, приближаясь к условию статистической равновероятности в распределении изомеров при химической реакции и к выравниванию скоростей изотопного обмена всех атомов водорода. Например, селективность реакции бромирования резко падает, если реагентом является ион Вг " вместо молекулы Вга (А д = = 1,3 и 2,6) или если добавлен катализатор, нанример АШгд, поляризующий молекулу брома (стр. 331). Совершенно аналогично действие тех же катализаторов при дейтерообмене с жидким НВг вследствие поляризации его молекулы  [c.354]

    Несмотря на различие этих двух типов реакций гидрирования, в их механизмах имеется много общего. Оба типа реакций гидрирования относятся к реакциям насыщения химического сродства реагентом в них является активный водород Н, который или возникает в химической реакции разложения амальгам, гидридов, или восстановления Н в растворах кислот, или же передается из координационной сферы комплексов (гидриды платиновых металлов) и активных центров гетерогенных катализаторов (никель Ренея, платиновая чернь, палладий и др.). [c.249]

    В сравнении с обобщением Берцелиуса теория Либиха представляет шаг вперед, так как она указывает на причины катализа, СЕ язывая их с по1Степенны.м изменением сродства в реагентах. Однако она содержит в себе некоторые положения Берцелиуса. Инертность вещества в проявлении химических свойств здесь не что иное, как выраженное другими сло вами состояние дремлющего сродства . Здесь то же сравнение действия катализаторов с действием тепла. Наконец, имеются те же намеки на проявление электрохимических отношений между катализатором и реагентом. [c.47]

    Изучение гетерогенного катализа с применением, твердых катализаторов позволило сделать вывод, что формой взаимодействия катализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция о подчинении которой стехиометрическим законам не могло быть и речи. И. Ленгмюр, затем А. А. Баландин, X. С. Тейлор, Э. Ри-дил и другие экспериментально показали, что при гетерогенном катализе первичным актом является валентное взаимодействие атомов или молекул реагента с поверхностью твердого катализатора. Либиховское положение о непрерывности изменения химического сродства в катализе получило подтверждение. [c.236]

    Теплота адсорбции при процессах отравления очень высока, что доказывает химическую связь молекул яда с атомами катализатора. Антикатализаторы способны не только блокировать свободные активные центры, но и вытеснять с них адсорбированные молекулы реагента. Отравление никеля серой заключается в образовании на его активных центрах молекул N 8, очень прочных и каталитически неактивных, поэтому и катализатор теряет свою активность. Сродство N1 к 5 настолько велико, что, например, N1 Ренея способен вырывать атомы серы из любых сернистых соединений (стр. 383). [c.70]

    Другим положением мультиплетной теории является принцип энергетического соответствия, согласно которому в каталитической реакции должно быть соответствие энергий связи атомов в молекулах реагентов, и в мультиплетном комплексе. Увеличение сродства исходных веществ к катализатору облегчает образование мультиплетного комплекса, но затрудняет его разрушение. Наибольшая активность катализатора достигается при определенных значениях энергии мультиплетного комплекса, когда скорости его образования и распада близки друг к другу. [c.358]

    Причиной сближения и взаимодействия реагентов является неоднородность внутреннего электрического поля молекул, обусловленная различной элек роотрицательностью (сродством к электрону) атомов. Неравномерность распределения электронной плотности находит отражение Б полярности молекулы. В ряде случаев молекула, неполярная в статическом состоянии, может поляризоваться под влиянием окружающей среды (раствор 1ггеля, другого реагента, катализатора), приобретая так называемый наведенный диполь. [c.36]

    Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме—Н, а палладий даже способен растворять его. Катализаторы реакций гидратации и дегидратации А12О3 и А12(504)з образуют гидратные соединения с водой. На поверхности платины, используемой в качестве окислительного ката- [c.270]

    Специфическая избирательность катализаторов. Исследования каталитических реакций показали, что катализаторы образуют временные промежуточные соединения с реагирующими веществами. Для эффективного действия катализатора необходимо, чтобы он обладал химическим сродством к реагенту. В этом отношении катализаторы обладают специфической избирательностью, особенно ярко проявляющейся у ферментов. Каждый фермент действует на определенный субстрат или на ограниченное их количество, или только на определенный тип химической связи в молекуле вещества так, например, фермент сахароза разрывает в сахарозе глюкозидную связь между глюкозой и фруктозой и эту же связь —в молекуле трисахарида —рафинозы —с образованием дисахарида мелибиозы и фруктозы и т. д. Хотя некоторые системы могут реагировать и по нескольким направлениям, катализа-уоры вызывают ускорение процесса только в каком-либо одном [c.121]

    Учение о катализе возникло в непосредственной связи с установившимися в начале прошлого столетия представлениями о дискретности химических индивидуумов и о стехиометрических отношениях между ними при химических реакциях. Знания стехиометрических законов позволили впервые четко отграничить превращения реагентов от действия агентов, остающихся после реакции химически неизменными. Здесь сразу же возник новый вопрос почему каталитическое посредничество не укладывается в рамки стехиометрических законов Обобщение Берцелиуса, объединившего все известные в 30-х годах каталитические реакции в одно целое, недвусмысленно наталкивало на вывод о том, что наряду со стехиометрическими отношениями возможно и внестехиометрическое участие веществ в химических процессах. Берцелиус ке предложил и ке мог в то время предложить объяснения, позволявшего совместить идеи дискретности и непрерывности химических изменений, он только обратил внимание на факты, диктующие необходимость такого совмещения. Либих, также разделявший необходимость объединения каталитических реакций общностью причин внестехиометрического участия катализаторов, сумел высказать ряд далеко идущих догадок в этом направлении. Его замечания о постепенном изменении электрического состояния веществ при внешних воздействиях, о перерастании постепенно идущего разложения во внезапное изменение , о нарушении неполностью удовлетворенного стремления элементов расположиться по степеням их сродства и т. п. (см. гл. И1) представляют первую попытку совместить идеи непрерывности, продиктованные работами по катализу, с господствующими идеями о дискретности. [c.404]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы сродство к реагентам: [c.27]    [c.278]    [c.125]    [c.203]    [c.185]    [c.203]    [c.135]    [c.101]    [c.241]    [c.77]   
Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.129 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сродство



© 2025 chem21.info Реклама на сайте