Кислоты водородные сродство к основаниям

Выше было показано, что многие углеводороды участвуют в равновесных реакциях с водородными кислотами, выполняя при этом функцию основания. От большинства обычных оснований они отличаются меньшим сродством к протону, в связи с чем эти реакции обычно могут быть осуществлены только наиболее сильными кислотами. Углеводороды, будучи основаниями, способны также реагировать с кислотоподобными веществами. Существует обширная литература, объем которой особенно сильно возрос за последние годы, посвященная получению и свойствам молекулярных комплексов кислотоподобных веществ с ароматическими углеводородами (см. обзоры Эндрюса [104], А. Н. Теренина [116]). Измерения констант устойчивости комплексов дают представление об относительной силе углеводородов как оснований нри их реакциях с кислотоподобными веществами. Эта последовательность оказывается весьма близкой к установленной для равновесных реакций тех же углеводородов с протонными кислотами. [c.208]

С учетом этих высказываний и множества новых фактов, ставших известными за последующие годы, в 1955 г. были предложены [103] для обсуждения измененные определения кислот и оснований, генетически связанные с определениями Бренстеда, но делающие следующий шаг в направлении расширения области протолитических реакций в соответствии с новыми сведениями о реакциях между кислотами и основаниями, которыми мы располагаем в настоящее время. Кроме того, в этих определениях отмечается место кислот и оснований в более общей классификации реагентов Ингольда (раздел I). В несколько измененном виде определения таковы основание — электронодонорный реагент, обладающий сродством к протону кислота — электроноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. [c.299]

Характер и интенсивность взаимодействия экстрагируемой кислоты с аминами зависят от силы кислоты и основания. В тех случаях, когда протонное сродство основания (Пв) много меньше протонного сродства аниона (Пх-), взаимодействие между реагентами осуществляется за счет образования водородной связи В---НХ. Другим предельным случаем является образование оние-вой соли В—Н+Х , в которой протон полностью оторван от аниона и присоединен к основанию. Ясно, что образование такой соли возможно лишь при ПвЗ>Пх . На практике обычно реализуется равновесие [c.96]

Диссоциация слабых кислот или оснований происходит вследствие взаимодействия их молекул с молекулами растворителя (воды). Молекулы растворителя (воды) участвуют в диссоциации также в качестве кислоты или основания, отдавая или принимая протоны. В разных растворителях диссоциация кислоты или основания может быть очень различной, в одном растворителе данное вещество может быть кислотой, в другом — солью, а в третьем — основанием в зависимости от сродства молекул растворенного вещества и молекул растворителя к протону и от прочности водородных связей в их молекулах. В некоторых растворителях молекулы растворенного вещества вообще неионизированы, так как невозможен переход протонов или других частиц от одних молекул к другим. В амфотерных растворителях, например в воде, спиртах, одинаково возможна диссоциация молекул как кислот, так и оснований. [c.52]

Расширение класса оснований и кислот потребовало новых определений этих понятий, которые и были предложены А. И. Шатенштейном. Основание — электронодонорный реагент, обладаюш,ий сродством к протону кислота — электроноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. Кислотоподобным называется электроноакцепторный реагент, в равновесной реакции которого с основанием не участвует водород. [c.215]

Основания, т. е. вещества, обладающие сродством к протону, как правило, способны участвовать в равновесных реакциях не только с водородными кислотами, но также и со многи- [c.207]

Известно, что в жидком аммиаке даже очень слабые кислоты полностью ионизированы. Очевидно, то же самое имеет место для более сильных оснований — низкомолекулярных алифатических диалкилами-иов, которые исследовались в настоящей работе. Поэтому следует ожидать, что главной формой катализатора, в данном случае, будет ионная пара — И1, и изменению каталитической активности будет соответствовать изменение строения ионной пары. В работе [5] установлено, что в растворах солей неполностью замещенного аммония, наряду с электростатическим притяжением, существует некулоновское взаимодействие, обусловленное образованием водородной связи между анионом кислоты и атомом азота. Прочность этой связи зависит от сродства к протону аниона кислоты и, естественно, будет увеличиваться для более слабых кислот. Одновременно с этим уменьшится способность ионной пары отдавать протон, что приводит к уменьшению каталитической активности кислоты. [c.48]

Ацетонитрил обладает большим сродством к протону, чем вода, которая в его растворах ведет себя подобно основанию [35]. Хлорная кислота в ацетонитриле ведет себя как сильная кислота [36], молекулы которой не связаны в какой-либо заметной степени водородными связями. Таким образом, ацетонитрил — это растворитель, обладающий очень низкими протоно-донорными (кислотными) свойствами, основность которого отличается от основности воды примерно на пять порядков. [c.170]

Классическая теория электролитической диссоциации причисляет к кислотам вещества, распадающиеся в растворе с образованием водородных ионов, и к основаниям — вещества, распадающиеся с образованием гидроксильных ионов. Кислотные и основные свойства приписывались этим свободным ионам. Согласно новым более общим представлениям [123], к кислотам принадлежат все вещества, молекулы которых могут отдавать протоны, а к основаниям —те, молекулы которых могут их присоединять. Кислотные и основные свойства зависят от этой способности отдавать и приобретать протоны, а сила кислоты и основания—от сродства к протону. Ими могут быть как нейтральные молекулы, так и ионы. К основаниям принадлежат не только ОН , но и нейтральные молекулы Н О, NH3 и др., так как они могут присоединять протоны, а к кислотам — не только HgO , но и ряд других катионов, как NH+, нейтральные молекулы HgO, H N, анионы HSO и т. д., так как все они способны отдавать протоны. [c.191]

В своих работах А. И. Шатенштейн [43], критикуя взгляды М. И. Усановича на кислотно-основное взаимодействие, считает, что образование водородной связи является уже проявлением кислотно-основных свойств. Согласно А. И. Шатенштейну, основание— электронно-донорное вещество, обладающее сродством к протону кислота — электронно-акцепторное вещество, в равновесной реакции которого с основанием участвует водород. Кислота соединяется с основанием или отдает ему протон . Однако формулировки, данные А. И. Шатенштейном, не указывают на условность понятия кислоты и основания. [c.15]

Учитывая все это, А. И. Шатенщтейн предложил следующие определения понятий кислота и основание основание — электронодонорпый реагент, обладающий сродством к протону кислота — электроноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. [c.24]

В связи с тем что схема Бренстеда — Лоури недостаточна для описания механизма кислотно-основного процесса, вытекающие из нее определения понятий кислота и основание не охватывают всю область протолитических реакций. Из этого логически следует необходимость изменения определений. В новых определениях отмечается также место кислот и оснований в более общей классификации реагентов, предложенной Ипгольдом. Основание — электронодонорный реагент, обладающий сродством к протону кислота — электропоакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. Электроноакцепторный реагент, в равновесной реакции которого с основанием водород пе участвует, называется кислотоподобным веществом. [c.300]

Т. Гротгус опубликовал свою новую идею в малоизвестном ежегоднике Курляндского общества словесности и художеств в Митаве в 1819 г., когда Г. Дэви и Я. Берцелиус уже создали свою теорию электрохимического сродства. Связь между электрической энергией и химическим сродством достаточно очевидна,— говорил Г. Дэви в 1806 г.— Быть может, они тождественны по своей природе и являются основными свойствами вещества . Он выступил против утверждения Я. Берцелиуса, что соли состоят И1 кислоты и основания (например, сернокислый калий КО + ЗОэ). Г. Дэви предлагал рассматривать соли как соединения металла с электроотрицательным радикалом (К-Ь304). Эти представления логли в основу водородной теории кислот. Я. Берцелиус впоследствии согласился с доводами Г. Дэви. [c.310]

Мариа и др. [143] методом АГК изучали набор из пяти связанных с основностью термодинамических и спектроскопических параметров (влияющих на образование водородных связей, перенос протонов и взаимодействие с жесткими и мягкими льюисовыми кислотами) 22 органических растворителей-НДВС и получили интересные результаты. Оказалось, что для учета 95% общей дисперсии данных о растворителях достаточно всего лишь двух факторов, физический смысл которых был выяснен после того, как удалось найти корреляцию между ними и собственным сродством молекул растворителя по отношению к протону и катиону калия в газовой фазе. Первый фактор можно рассматривать как результат совместного воздействия электростатического эффекта и переноса заряда (или делокализации электрона). Второй фактор соответствует результату воздействия практически одного лишь электростатического эффекта. Влияние третьего фактора крайне мало отчасти оно связано с пространственными затруднениями при образовании комплекса кислота — основание. Таким путем удалось понизить до двух собственную размерность параметра основности в конденсированной фазе органических молекул-НДЕС, обычно применяющейся в качестве растворителей [143]. [c.121]

Возникновение водородной связи как процесс переноса протона при кислотно-основном взаимодействии в настоящее время признается многими авторами (см. [110, стр. 270—298]). Шатенштейн, развивая более глубоко представления о кислотно-основном взаимодействии, дает новые определения кислот и оснований в соответствии с новыми сведениями о механизме реакций между ними. Кислоту он определяет как электронноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием, а основание как электронно-донорный реагент, обладающий сродством к протону. [c.346]

В конце первого раздела сделано заключение о том, что в реакциях гетеролитического водородного обмена участвуют только водородные кислоты и основания. В то же время факты, изложенные на стр. 42, говорят об исключительно высокой каталитической активности при дейтерообмене растворов бромистого алюминия в жидком бролшстом дейтерии и растворов фтористого бора в жидком фтористом дейтерии, т. е. апротонных кдслотонодобных веществ. Однако здесь нет противоречия. В тройных системах, состоящих из углеводорода, галогенида и галоидоводорода, образуются комплексы вследствие того, что координационно-ненасыщенный галогенпд обладает сродством к иону галоида. При этом поляризуется связь между атомом галоида и дейтерия (или водорода) в молекуле галоидоводорода [c.63]

Позднее Шатенштейн предложил называть основанием элек-тронодонорный реагент, обладающий сродством к протону, а кислотой—электроноакцепторный реагент, водород которого принимает участие в равновесной реакции с основанием через водородную связь или отдает ему протон. [c.139]

Большинство соединений, растворимых в серной кислоте, ведут себя как электролиты, так как их основные свойства достаточны, чтобы образовать сильные водородные связи с серной кислотой, и, по-видимому, в направлении этих связей осуществляется перенос протона, что приводит к ионизации. Высокая диэлектрическая проницаемость растворителя способствует довольно полной диссоциации ионизированных соединений. Основания образуют в серной кислоте бисульфат-ион Н807, и благодаря низкому сродству к протону серной кислоты они, по-видимому, являются в этом растворителе самым обширным классом электролитов. Многие вещества, не проявляющие основных свойств в воде, в серной кислоте ведут себя как основания. Серная кислота оказывает нивелирующее действие на силу оснований так же, как жидкий аммиак на силу кислот. [c.95]

Напряженность электрического поля вблизи протона довольно ве.тика, поэтому водородные ионы обладают большим сродством к частицам со свободными электронными парами. Таким образом, в воде частицей, определяюш,ей кислотность раствора, является сольватированный протон. В то же время доля несольватированных протонов в воде ничтол но мала. Поскольку способность связывать протоны у частиц со свободными электронными парами, будь то молекулы растворителя или растворенного основания, изменяется,, весьма существенно изменяются в зависимости от природы растворителя и свойства кислот. Этот факт долгое время игнорировался, потому что в кислотно-основном титровании вода рассматривалась лишь как растворитель , хотя среди большого числа растворителей именно вода обладает весьма примечательными свойствами она имеет высокую диэлектрическую проницаемость, молекулы воды в значительной степени ассоциированы и т. д. [c.12]