Хлоридные растворы

Волочку. Электрод погружают в раствор хлорида калия, который находится в сосудах, связанных солевым мостиком с анализируемым раствором. Так как в концентрированных хлоридных растворах хлорид серебра растворяется с образованием хлорсе-ребряных комплексов, растворы хлорида калия перед погружением в них электродов обычно насыщают хлоридом серебра. При работе с хлорсеребряным электродом необходимо следить за тем, чтобы внутренний сосуд был заполнен насыщенным раствором КС1. [c.123]

Из хлоридных растворов с большим коэффициентом распределения извлекаются молибден (VI), теллур (IV), уран (VI), цинк индий, железо (III), палладий, золото, ртуть, хуже германий, галлий, цирконий, торий, ванадий (V), кадмий, медь, родий (III), платина (IV), совсем плохо кобальт, никель и др. металлы. [c.40]

В хлоридных растворах, содержащих такие активные ионы-деполяризаторы как Ре +, Си +, Hg +, при комнатной температуре видимые питтинги на нержавеющих сталях появляются за несколько часов. В некоторых случаях такие растворы применяют при ускоренных испытаниях на склонность к питтингообразованию. [c.311]

Рис. 18.4. Активно-пассивный элемент, ответственный за рост питтинга на нержавеющей стали в хлоридном растворе

Посторонние ионы в разбавленных хлоридных растворах действуют как ингибиторы, сдвигая критический потенциал питтингообразования к более положительным значениям [5]. Эффективность ингибирующего действия ионов уменьшается в ряду нитраты > хроматы > ацетаты > бензоаты > сульфаты. [c.343]

Электролит при рафинировании меди содержит соответствующую соль меди и кислоту. Высокий выход по току достигается при весьма различных концентрациях компонентов электролита как в сернокислых, так и в хлоридных растворах. [c.310]

В настоящее время применяются практически только сернокислые растворы. Хлоридные растворы, содержащие хлорид меди, соляную кислоту и хлорид натрия, обладая более высокой электропроводностью по сравнению с сернокислыми, в то же время имеют и существенные недостатки. К ним относятся трудность отделения меди от мышьяка и сурьмы (так как скорость их разряда увеличивается при более отрицательном потенциале, устанавливающемся на катодах в хлоридных растворах), а также то, что серебро, образуя такой же растворимый комплекс, как медь, не концентрируется в шламе, а включается в катодную медь. Поэтому хлоридный электролит можно использовать только тогда, когда анодная медь практически не содержит перечисленные металлы. [c.310]

Достоинством хлоридного раствора является отсутствие в нем S04 , следовательно, электролитическая медь получается бессернистой. [c.216]

Использование растворов с высокой концентрацией никеля (75—85 г/л) возможно только при условии применения хлоридных растворов Применяя хлоридные растворы, можно повысить плотность тока без заметного повышения напряжения на ванне и тем самым интенсифицировать процесс электролитического рафинирования никеля. В табл. 86 приведены расчетные данные на основании результатов лабораторных опытов. [c.385]

Однако с переходом на чисто хлоридные растворы возникает ряд затруднений, связанных с очисткой растворов, потерями платиноидов и пр. [c.385]

Кинетика анодного растворения металлов должна зависеть пе только от концентрации гидроксильных ионов, но и вообще от анионного состава раствора. Обычно принималось, что другие анноны в той или иной степени способны вытеснять ионы ОН с поверхности растворяющегося металла и тем самым снижать н каталитическое действие. С такой точкой зрения согласуется, например, замедление процесса растворения железа при переходе от сульфатных к хлоридным растворам с тем же pH. Ионы С1 обладают большей поверхностной активностью, чем иопы 504 или Н504", и замещают большее число ионов 0Н , т. е. заметнее снижают их каталитическое действие на процесс растворения. Однако в более общем случае, как это было показано Я. М. Колотыркиным с сотр., любые анионы способны, так же как и ионы ОН-, сами катализировать процесс анодного растворения металлов. Результативный эффект определяется поэтому конкретными условиями протекания процесса растворени.ч. В области низких pH, где концентрация ионов ОН мала и доля занятой ими поверхности растворяющегося металла незначительна, другие анионы (например, анионы серной кислоты) могут адсорбироваться на свободной поверхности, не уменьшая поверхностной концентрации гидроксильных ионов. В этих условиях скорость растворения должна расти при увеличении общей когщентрации анионов. При высоких pH, где концентрация ионов 0Н и доля занятой ими поверхности велики, на первый план выступает эффект вытеснения гидроксильных ионов другими анионами, и скорость растворения при повышении обшей концентрации анионон может уменьшаться. [c.478]

Электролиз можно вести и в сульфатных растворах, соответственно увеличивая концентрацию солей, входящих в состав раствора, до двунормальной, при этом выход по току достигает 93—95% (свинцовый анод). Однако из сульфатных растворов при 100° и Dk = 500—1000 а/м на катоде получаются хрупкие крупнокристаллические осадки, в то время как из хлоридных растворов — мелкокристаллические пластичные осадки. В качестве матриц лучше всего использовать луженые листы меди, окаймленные резиной. [c.409]

Существуют, однако, условия, когда соединения одновалентной меди превалируют в растворе и разряжаются преимущественно ионы одновалентной меди. Такое положение возможно в кислых хлоридных растворах, содержащих хлорид натрия [41]. В этих растворах медь образует комплексное соединение типа ЫагСиС1з (здесь медь одновалентна). Наличие комплексного иона сильно снижает активность Си+ и равновесная реакция 2Си+ Си -f- u + протекает с образованием Си+. При этом на катоде разряжаются ионы одновалентной меди, электрохимический эквивалент которых [2,3725 г/(А-ч)] в два раза больше, поэтому количество электроэнергии значительно снижается, [c.307]

В качестве катодов в сульфатных и хлоридных растворах применяют листы из нержавеющей стали. [c.507]

Другая внутренняя поверхность стеклянного шарика находится в среде со строго постоянной концентрацией ионов водорода и имеет поэтому постоянный потенциал. Этот потенциал сравнивается с потенциалом другого внутреннего электрода 2, играющего роль вспомогательного. Для этого в стеклянный шарик обычно помещают хлоридсеребряный электрод, представляющий серебряную проволоку 2 в солянокислотном или хлоридном растворе <3, насыщенном хлоридом серебра 4. Проволока 2 впаяна в стеклянную трубку и сварена с проводником 5, соединяющимся с измерительным прибором экранированным кабелем. [c.211]

Реакция Sп2+- Sп +-f 2е в кислых хлоридных растворах на струйчатом ртутном электроде протекает в две стадии 5п2+- 5пЗ+-[-е и 5пЗ+->-8п +-(-е, причем ток обмена второй стадии на три порядка меньше тока обмена первой стадии [15, 40]. [c.132]

Наиболее устойчивыми растворами золота являются цианидные и хлоридные растворы, в которых металл, в основном, находится в комплексных соединениях. Ввиду осаждения на катоде при электролизе цианидных растворов сплавов Аи—Ag и Аи—Си для рафинирования используют исключительно растворы хлорида золота (III). [c.44]

Электролиз хлоридных растворов [27]. Наблюдающаяся в последние годы тенденция к увеличению содержания хлор-иона в электролите никелерафинировочных ванн привела к разработке процесса электролитического рафинирования никеля из чисто хлоридных растворов. Как уже говорилось, применяющиеся в настоящее время сульфат-хлоридные электролиты близки по содержанию никеля к насыщению. Невозможность увеличения концентрации никеля в этих растворах в сочетании с их относительно низкой [c.93]

Электролиз хлоридных растворов может оказаться перспективным не только для цинка, но и для других процессов электролиза цветных металлов [27]. В этом случае на аноде вместо бесполезного кислорода будет выделяться хлор, который можно использовать для хлорирования продуктов, содержащих цинк, и перевода их в водорастворимую форму. Электролиз цинка из хлоридных растворов наиболее рационально сочетать с электролитическим производством хлора, расходуемого на хлорирование органических соединений. Получаемая при этом хлорировании соляная кислота может быть использована для выщелачивания цинкового концентрата, а выделяющийся при электролизе цинка хлор направлен на хлорирование органических соединений. Помимо сказанного, электролиз хлорида цинка имеет то важное преимущество, что позволяет использовать более дешевые и не загрязняющие электролит графитированные электроды, сопровождается более низким напряжением на ванне ввиду меньшей величины анодного потенциала и большей электропроводности электролита, не требует использования двуокиси марганца для окисления железа и т. д. Недостатками процесса являются усложнение конструкции и обслуживания ванн, худшее качество осадков цинка, ограниченная плотность тока. [c.71]

В зависимости от сырья и содержания в нем кобальта и других компонентов переработку его можно осуществлять различными металлургическими способами. Цель любого способа — получить промежуточный кобальтсодержащий продукт. Для извлечения кобальта из этого продукта, его вначале подвергают растворению в сульфатных или хлоридных растворах или в воде (если кобальт содержится в виде сульфата или хлорида). Реже применяется электролитическое (анодное) растворение. [c.95]

Аналогичное уравнение может быть получено для ионизации железа в хлоридных растворах. [c.215]

Э. Вольвилль в 1896 г. осуществил электролитическое рафинирование золота в кислых хлоридных растворах, им же, а также Гитторфом и Сальковским была изучена электрохимическая сторона процесса. [c.245]

Р а б о т а 43. Анодное поведение меди в хлоридных растворах [c.217]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Расчетное значение потенциала алюминия лежит между потенциалами магния и цинка. В воде или грунтах алюминий имеет склонность к пассивации с соответствующим сдвигом потенциала к потенциалу стали. Тогда он перестает выполнять функцию протектора. Для предотвращения пассивации в околоэлектрод-ное пространство можно вводить специальное вещество для создания среды, содержащей хлориды засыпка). Однако это может служить только временной мерой. В морской воде пассивацию лучше всего предупреждать, используя сплавы. Например, сплавление алюминия с 0,1 % Sn с последующей термообработкой при 620 °С в течение 16 ч и закалкой в воде для удержания олова в состоянии твердого раствора очень сильно уменьшает анодную поляризацию в хлоридных растворах [6]. Коррозионный потенциал такого сплава в 0,1т растворе Na l составляет—1,2 В по сравнению с —0,5 В для чистого алюминия. Некоторые алюминиевые протекторы содержат 0,1 % Sn и 5 % Zn [7, 8]. Протекторы с 0,6 % Zn, 0,04 % Hg и 0,06 % Fe при испытаниях в морской воде в течение 254 дней работали с выходом по току 94 % (2802 А-ч/кг). В настоящее время в США на производство протекторов из таких сплавов ежегодно расходуют примерно [c.219]

Многие анионы, будучи добавлены в хлоридные растворы, в большей или меньшей степени ингибируют питтинг. Выше, например, отмечалось (см. разд. 5.5.3), что введение 3 % ЫаНОз в 10 % раствор РеС1а обеспечивает полную защиту нержавеющей стали 18-8 как от питтинга, так и от общей коррозии по крайней [c.311]

Аустенитные нержавеющие стали, содержащие более 45 % N1, стойки к КРН в кипящем растворе Mg l2, а также, по-видимому, и в других хлоридных растворах (рис. 18.8) [61 ]. Эделеану и Сноуден отметили [48], что нержавеющие стали с высоким содержанием никеля более устойчивы к растрескиванию в щелочах. Увеличение содержания никеля в аустенитных нержавеющих сталях приводит к сдвигу в положительную сторону критического потенциала КРН в растворе МёС , причем этот сдвиг значительнее сдвига соответствующего коррозионного потенциала. Вследствие этого повышается стойкость сплава [62]. Когда содержание никеля в сплаве достигает и превышает 45 %, его стойкость к КРН перестает зависеть от окислительно-восстановительного потенциала среды, а более важную роль начинают играть факторы, определяемые не средой, а структурой сплава, такие как вредное влияние дислокаций или уменьшение растворимости азота внедрения. [c.320]

Циркалой-2 (Zr, 1,5 % Sn, 0,12 % Fe, 0,10 % Сг, 0,05 % Ni) — сплав, применяемый в ядерных реакторах, подвержен КРН в хлоридных растворах при 25 °С и значениях потенциала более положительных, чем потенциал разрушения образованной на воздухе оксидной пленки (0,34 В в 5 % растворе Na l) [491. Коррозион- [c.379]

Хёпфнер получил лицензию в 1905 г. на способ выщелачивания медносульфидных руд растворами СиСЬ + Na l с последующим электролизом хлоридов. Выщелачивание сульфидной медной руды растворами хлорного железа применялось в Рио-Тинто и Вестфалии. Однако хлоридный способ не получил промышленного применения вследствие дороговизны растворителя, низкого извлечения меди и сложности электролиза хлоридных растворов. [c.219]

Как упоминалось выше, при переходе на растворы с высокой концентрацией ионов хлора и на чисто хлоридные растворы сопротивление раствора может упасть почти в два раза. Это вызовет иарушение теплового баланса ванны и ее охлаждение. [c.360]

В 11 указаны технические усл0 Вия электролитического рафинирования никеля в сульфатно-хлоридных растворах, начи- ная с состава анодов, кончая составом раствора, скоростью его подачи, температурой и т. д. [c.379]

Для осаждения из хлористых растворов рекомендуются следующие условия раствор 350—600 г/л МпС1г 4НгО+150— 100 г/л NH4 I рН = 2—4, температура 10—20 С, > =1000— 2600 а1м выход по току в хлоридном растворе достигает 70— 80%. Катодные осадки получаются мелкокристаллическими, сохраняющими на воздухе серебристый цвет. [c.507]

Для рафинирования. можно применять растворы как суль-фапные, так и хлоридные. При работе с хлоридными растворами допускаются большие плотности тока и обеспечивается более качественный электролитический марганец, практически не содержащий серы. [c.514]

Полноту извлечения катионов кадмия из катионита проверяют реакцией с сероводородной водой. В присутствии Сс12+ выпадает желтый осадок. Определение содержания ионов кадмия в хлоридном растворе проводят комплексонометрическим методом. Для этого раствор в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. В коническую колбу пипеткой отбирают 25 мл полученного раствора, добавляют концентрированного аммиака, доведя pH до 9—10 (проверяют по индикаторной бумаге), прибавляют 15 мл буферной смеси, индикатор ариохром темно-синий (0,01—0,05 г смеси [c.221]

При электролизе хлоридных растворов серебро, содержащееся в аноде, переходит в раствор. Поэтому этот способ не нащел распространения при электролитическом рафинировании первичных анодов (содержащих благородные металлы), но может найти применение при электролизе анодов, полученных из вторичного сырья , не содержащего благородных металлов. [c.31]

Собственно процесс электроэкстракцпи может проводиться в ваннах щелевого или барабанного типа, описанных выше. Для хлоридных растворов при принудительной циркуляции электролита в ванне плотность тока может достигать 2000—3000 aju . [c.94]

В формуле вместо активностей подставлены концентрации, так как значения активностей для цинкатных растворов не известны. В солевых растворах в начале при разряде образуется окись или гидроокись цинка, которая затем либо переходит в электролит в виде коллоидных частиц 2пО[2п(ОН)2], либо образует гетаэролит 2п(МпОО)2, либо дает комплексные соединения с МН4С1 электролита. При рН< 7 образуется труднорастворимый комплекс [2п(МНз)2]С12, при рН = 9—10 получается более растворимый [2п(ЫНз)4]С12. При высоком содержании 2п в электролите может выпасть осадок оксихлорида 2пС12 42п(0Н)2. Потенциал 2п в хлоридных растворах равен —0,7-г—0,8 в. Применение магниевого электрода представляет интерес из-за его более отрицательного (по сравнению с цинком) потенциала и малого эквивалентного веса. По своему стандартному потенциалу магний должен был бы разлагать воду с выделением водорода, но можно подобрать условия, когда магний пассивируется и хорошо сохраняется в электролите [20]. [c.556]