Гитторфа переноса, определение

Каждый -й вид ионов переносит определенное количество электричества <7/. Для оценки доли участия данного вида ионов в переносе электричества Гитторфом введено понятие о числах переноса ионов. Число переноса ионов г-го вида — отношение количества электричества 9 г, перенесенного данным видом ионов, к общему количеству электричества <7, перенесенному всеми видами ионов, находящихся в растворе [c.456]

Рис. 161. Метод Гитторфа по определению чисел переноса

Явления электрофореза могут быть исследованы макроскопическими и микроскопическими методами. В первом случае применяются методы, аналогичные методам Лоджа и Гитторфа для определения чисел переноса и подвижности ионов. [c.203]

Метод Гитторфа. Для определения чисел переноса было предложено несколько методов. Первым был метод, разработанный Гитторфом и усовершенствованный Финдлеем, Кистяковским и др. Метод Гитторфа основан на общем уравнении чисел переноса [c.99]

Определенные по методу Гитторфа числа переноса не являются истинными, так как этот метод не учитывает сольватации ионов. Определенные по методу Гитторфа числа переноса называются кажущимися числами переноса. [c.448]

Метод Гитторфа, применявшийся его автором в течение нескольких десятилетий начиная с 1853 г., используется и до сих пор принципиально в том же виде (введены лишь некоторые технические усовершенствования). Сосуд для определения чисел переноса по методу Гитторфа состоит из трех отделений анодного, катодного и промежуточного. Электролит, находящийся в каждом из отделений, можно исследовать самостоятельно. [c.457]

Уравнения (163.9), (163.10) лежат в основе расчетов при экспериментальном определении чисел переноса методом Гитторфа, а также позволяют сделать предварительную оценку состава электролита около электродов после электролиза. Для чисел переноса ионов имеем [c.458]

Таким образом, по изменению содержания электролита в катодном и анодном отделениях при электролизе можно определить числа переноса ионов. Этот способ определения чисел переноса называется способом Гитторфа. [c.266]

Традиционный метод определения чисел переноса по Гитторфу основан на измерении концентрации электролита в приэлектродных пространствах до и после электролиза с пересчетом на изменение количества вещества (Апк и Апд). Общее количество превратившегося электролита (п) находят, включив в цепь кулометр. [c.201]

Метод Гитторфа. Этот метод аналогичен методу, применяемому для определения чисел переноса ионов. Через коллоидный раствор, помещенный в специальный сосуд, пропускают в течение некоторого времени электрический ток и затем в пробах раствора, отобранных из разных мест, аналитически определяют количество дисперсной фазы, переместившейся к одному из электродов. Очевидно, это количество т прямо пропорционально скорости электрофоретического переноса и, концентрации дисперсной фазы с, силе тока / и времени пропускания тока X и обратно пропорционально электропроводности жидкости т. е. [c.207]

Тот факт, что многие мембраны при прохождении через них электрического тока обладают свойством изменять числа пере- носа ионов по сравнению со свободным раствором, был известен уже давно. Гитторф в своих классических работах (1902 г.) по определению числа переноса в растворах различных электролитов обнаружил, что некоторые мембраны (в особенности из животных тканей) изменяли числа переноса. В дальнейшем боль- [c.145]

Рис. 17. Схема определения чисел переноса по методу Гитторфа

Задача 1. Определение чисел переноса методом Гитторфа [c.128]

Метод Гитторфа (1853 г.) в принципе используется и до сих пор в предложенном автором виде. Сосуд для определения чисел переноса состоит из трех отделений анодного, катодного и промежуточного. Электролит, находящийся в каждом из отделений, можно исследовать самостоятельно (рис. 8). [c.94]

Рис. 8. Прибор для определения чисел переноса по Гитторфу

Рис. 5. Прибор для определения чисел переноса методом Гитторфа

Подвижность небольщих ионов, т. е. их скорость в расчете на единичный градиент потенциала, или их эквивалентную проводимость, можной найти по результатам определения чисел переноса с помощью ячейки Гитторфа и данным по проводимости. Подвижность ионов можно измерить и непосредственно, применив метод подвижной границы. [c.172]

Числа переноса ионов определяют обычно либо методом Гитторфа по изменению концентрации того или иного электролита в анодной и катодной областях измерительной ячейки такого же типа как и на рис. 4.1, либо методом подвижной границы [70]. Используя для потока электромиграции определение (4.15.11), легко показать, что [c.272]

Определенные с помощью формулы (4.15.25) числа переноса называют кажущимися (или числами переноса по Гитторфу) возможны и другие оценки вкладов отдельных ионов в электропроводность [5]. Поверхностная плотность потока электромиграции (4.15.21) легко может быть выражена через tк, и х [c.272]

Экспериментальное определение чисел переноса связано с боль шими трудностями, особенно при изучении концентрированных растворов. Так, например, метод Гитторфа осуществим лишь при наличии значительного градиента концентраций в приэлектродном [c.213]

Для ячеек с одним электролитом переменной концентрации, описанных в разд. 17, с обеих сторон ячейки использовались идентичные электроды. Следовательно, не было необходимости в определении стандартного потенциала ячейки. Например, из уравнения (17-7) можно видеть, что табулирование чисел переноса и коэффициентов активности должно быть достаточным для воспроизведения экспериментальных потенциалов ячеек. Если коэффициенты активности известны из измерений на ячейках без переноса или из измерений давления пара, то по экспериментальным данным, полученным на ячейках типа описанных в разд. 17, можно рассчитать число переноса. С другой стороны, если число переноса известно благодаря измерениям с движущейся границей или измерениям методом Гитторфа, то с помощью этих ячеек можно получить информацию о коэффициентах активности. Последняя процедура особенно продуктивна в случае разбавленных растворов, где числа переноса могут быть хорошо известны и практически не зависят от концентрации. [c.67]

Так как вместе с ионами перемещается также и вода, числа переноса, найденные, например, по изменению концентраций электролита вблизи электродов, т. е. по методу Гитторфа, не отвечают их истинным значениям. Разные сорта ионов движутся с различными скоростями и связаны не с одним и тем же числом молекул воды, поэтому изменение концентрации вблизи электрода будет следствием уменьшения (или увеличения) не только числа частиц растворенного вещества, но и числа молекулы воды. Числа переноса, определенные без учета эффекта гидратации ионов, называют поэтому кажущимися или гитторфовскими, а числа переноса с поправкой на гидратацнонный эф( кт — истинными или уошборновскими (Уошборн впервые исследовал это явление). Кажущиеся г и истинные Гг числа переноса связаны между собой соотношениями для катионов [c.117]

Следовательно, согласно уравнению (4,28), для определения чисел переноса иона по методу Гитторфа необходимо знят , гбн(ее количество протекающего электричества и число эквивале11тов перенесенного вещества, [c.108]

Рис. XVII, 7. Схема переноса электричества ионами (определение чисел переноса по Гитторфу),

Измеряемые в методе Гитторфа концентрации и вычисляемые по ним изменения количества вещества в катодном и анодном пространствах определяются на самом деле не только количеством катионов и анионов, поступивщих в эти пространства и покинувших их, но, как получалось в рассмотренных выше случаях, и количеством растворителя, перенесенного этими ионами в виде сольватных оболочек. Оболочки ионов разных знаков неодинаковы по величине. Пусть средние числа молекул воды, входящих в сольватные оболочки ионов Н и С1, равны соответственно п и т. Тогда в разобранной выше схеме электролиза раствора H I при прохождении 1 фарадея электричества в катодном пространстве масса растворителя увеличится на T+/I — х-ш моль, а в анодном пространстве уменьшится на ту же величину. Здесь т+ и т- — уже истинные числа переноса. Существование рассмотренного эффекта можно легко установить, прибавив к электролиту недиссоциирующее на ионы вещество, например сахар или мочевину. После электролиза концентрация прибавленного неэлектролита (вычисленная по отношению к воде) окажется по-разному изменившейся у электродов, причем у одного из иих она увеличится, а у другого уменьшится. Учитывая изменения концентрации прибавленного неэлектролита при определении чисел переноса, можно ввести поправку на перенос воды из анодного пространства в катодное в виде сольватных оболочек и найти истинные числа переноса т+ и Т-. [c.448]

Используются три экспериментальных метода измерения чисел переноса 1 I классический метод Гитторфа 2) метод движущейся границы и 3) метод, смязанный с определением диффузионного потенциала. [c.457]

Рис. XVII, 14. Сосуд Уошберна для определения чисел переноса по методу Гитторфа.

Числа переноса, рассчитанные по формуле (IV.42) в методе движущейся границы, строго говоря, не равны числам переноса тех же ионов, но определенных методом Гитторфа или по разности потенциалов на концах электрохимической цепи, содержащей границу двух растворов Это различие обусловлено некоторым изменением объема V, регистри руемого в методе движущейся границы, из-за электродных реакций Так, например, в рассмотренном примере при пропускании электри ческого тока происходит не только движение катионов, но также пе ремещение анионов и электродный процесс превращения металличе ского серебра в хлорид серебра Ag+ h—ё Л С1. В результате возникает дополнительное изменение объема, равное [c.64]

А. Ионные кристаллы. Впервые проводимость твердых электролитов подробно исследовал К- Тубант при помощи метода, аналогичного методу Гитторфа Рис. У.4. Определение чи- ДЛЯ растворов электролитов. В качвствв сел переноса в твердых электролитах [c.104]

Метод Гитторфа. Этот метод основан на определении изменения концентрации раствора в нриэлектродном пространстве. При прохождении постоянного тока через раствор анионы переносятся к аноду, а катионы к катоду. Предположим, что на изменения концентрации ионов около электродов, происходящие при прохождении электрического тока, не влияют перемешивание раствора и диффузия. [c.25]

Для определения чисел переноса по методу Гитторфа используют прибор, показанный на рис. 5. При проведении измерений через раствор гтппп /Р1<-я1пт ппртпаннмй тпь- и ирпрч определенное время сливают раствор [c.26]

Для определения чисел переноса по методу Гитторфа [72] необходимо производить химический анализ, что весьма затрудняет определение чисел переноса с большой степенью точности. Однако Мак-Иннес и Дол [73] получили с помощью этого метода значения чисел переноса с точностью примерно до 0,2%. Такова же величина расхождения между данными Мак-Иннеса и Дола и соответствующими значениями, полученными по методу движущейся границы. Джонс и Брэдшоу [74] измерили числа переноса для хлористого лития, причем их результаты совпадают с данными, полученными по методу движущейся границы, с точностью до 0,7%. Истинные числа переноса вычисляют из чисел переноса Гитторфа путем введения поправок [75] на перенос молей воды от анода к катоду [c.160]

Из числа экспериментальных методов особенно эффективным для определения долей переноса тока в концентрированных растворах является радиометрический вариант метода Гитторфа, при котором электролиз ведется в трехъячеечном электролизере, и изучается направление и степень электромиграции радиоизотопа, вводимого в среднее отделение. К достоинствам этого варианта метода Гитторфа в отличие от обычного химико-аналитического относится возможность исследования переноса в тех многочисленных случаях, когда вследствие процессов комплексообразования или сольватации определяемый элемент входит в состав как катиона, так и аниона. [c.404]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

Метод определения чисел переноса, разработанный Гитторфо в 1853—1859 гг. основан на измерении концентрационны.х изменений в растворе вблизи электродов. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология