Стереохимия присоединения галогена

Гипотеза существования бромониевых ионов обладает наивысшим достоинством, которое может иметь теория, поскольку позволяет единым образом объяснить внешне совершенно не связанные явления, а именно стереохимию присоединения галогенов к олефинам стереохимию сольволиза соединений, имеющих бром в а-положении относительно углеродного атома, несущего нуклеофил существенное влияние брома в этом положении на скорость сольволиза. Влияние, оказываемое соседним атомом брома на скорость сольволиза, Уинстейн назвал анхимерным содействием [43]. [c.219]

СТЕРЕОХИМИЯ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ГАЛОГЕНОВ И ПОНЯТИЕ О МОСТИКОВЫХ ИОНАХ [c.384]

Кроме этой элегантной работы, подтверждением двухстадийного присоединения галогенов могут служить результаты изучения стереохимии реакции (разд. 9.18). В то же время стереохимические данные требуют некоторого видоизменения механизма, которое обсуждается в разд. 28.18. [c.192]

Предпочтительное сим-присоедииение хлора, по-видимому, характерно для реакций с двойными связями, сопряженными с ароматической системой схема (31) [34]. Имеются основания предполагать, что на промежуточной с дни реакции генерируется карбениевый ион, однако нельзя исключить и процесс, идущий с образованием четырехчленного переходного состояния. На стереохимию присоединения может также влиять конкуренция между галогеном [c.638]

Уместно сделать два замечания присутствие соседней (вицинальной) группы, например 2, обычно облегчает ионизацию связи С—X, отсюда увеличение скорости, иногда значительное, реакций 5н1, хотя существование катионов, обладающих пирамидальной структурой (II), не доказано оно кажется очень вероятным, поскольку согласуется не только с сохранением конфигурации в реакциях замещения соединений типа I, но также и с некоторыми другими экспериментальными данными (см., в частности, стереохимию гетеролитиче-ского присоединения галогенов к олефинам, стр. 137). [c.99]

Иначе обстоит дело с гетеролитическим присоединением галогенов. Поскольку эта реакция необратима, изучение ее стереохимии не представляет трудностей . [c.137]

Наоборот, гомолитическое присоединение галогенов обратимо, и стереохимия этого процесса мало изучена. См. по этому вопросу [14]. [c.137]

Изучалась стереохимия окислительного присоединения галогенов, галоидоводородов, галоидных алкилов к комплексам этого типа, и было доказано для иридиевого комплекса образование продуктов трамс-присоеди-нения [1317] [c.93]

Полученные результаты имеют важное значение для стереохимии, так как показывают, что направление связей атомов элементов второй группы зависит от положения их в группе и вида присоединенных атомов галогенов. [c.76]

Стереохимия реакции, безусловно, должна удовлетворительным образом объясняться механизмом реакции. Как будет показано ниже, гидроксилироваиие надкислотами и гидроксилирование перманганатом дают различные стереохимические результаты потому, что их механизмы совершенно различны. Напротив, гидроксилирование надкислотами и присоединение галогенов, вероятнее всего, протекают по механизмам, в принципе одинаковым. Эти механизмы б дут описаны в разд. 28.16—28.18, где они рассматриваются более подробно. Однако нетерпеливый студент может ознакомиться с ними уже сейчас и убедиться, что они вполне понятны. [c.293]

При электрофильном присоединении галогенов к алкенам полярность среды сильно влияет не только на скорость реакции [79—81] [см. реакцию (5.29) в разд. 5.3.2], но и на ее стереохимию [79, 386—388]. Например, как показывают приведенные в табл. 5.23 данные, стереоспецифичность присоединения брома к цис- и гранс-стильбенам [реакция (5.140)] зависит от природы растворителя [79, 386]. В неполярных растворителях, например в Sa или U, бром весьма стереоспецифично присоединяется к цис- и гранс-стильбенам, образуя преимущественно рацемический дибромдифенилэтан (81,47о) и л езо-дибромдифе-нилэтан (94,5%) соответственно в полярных растворителях в [c.353]

Как н в случае прпсоедннення галогенов, из-за больших скоростей присоединения кинетика реакции изучена достаточно слабо, и основные заключения о механизме реакции первоначально были сделаны на основании изучения стереохимии присоединения. Было показано, что для простых олефинов реакция, как правило, осуществляется как анти-прнсоединение. Напрпмер, присоединение 0С1 к ыетплщп<лопентену идет стереоспецифично [44, 1969, т. 91, с. 4205] [c.392]

Изучение стереохимии реакций присоединения галогенов позволило разграничить два механизма один — через промежуточное образование карбониевого иона с открытой цепью и второй — через промежуточное образование трехчленного ониевого цикла. Гораздо меньше сведений получено относительно реакций присоединения НХ. Имеются данные, указывающие на стереоспецифичность одних и нестереоспеци-фичность других реакций присоединения НХ. Так, при гидратации 1,2-диметилциклогексена образуется смесь цис- и гранс-изомеров, в то время как присоединение НВг к тому же олефину приводит к образованию только гранс-продукта [c.32]

Известно много случаев электрофильного присоединения по двойным связям. Сюда относится присоединение галогенов, галогеноводородов, гипогалоген-ных кислот, воды в присутствии кислот, сульфенилгалогенидов и формальдегида в присутствии кислоты (реакция Принса) и др. В большинстве случаев была изучена стереохимия этих реакций и найдено, что происходит трансприсоединение. Так, присоединение брома к малеиновой кислоте дает ( )-2,3-дибромянтарную кислоту, в то время как присоединение брома к фумаровой [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология