Тригалогениды азота

Реакции гидролиза тригалогенидов азота дают представление об обращении распределения парциальных зарядов в связях Ы—Hal. Гидролиз газообразного весьма инертного неполярного молекулярного вещества ЫРз идет в жестких условиях дО НЫОз и HF [c.538]

Остальные тригалогениды азота эндотермичны, а потому неустойчивы и реакционноспособны. N 13 образуется при пропускании газообразного хлора в крепкий раствор хлорида аммония [c.266]

Аммиак и его производные как лиганды. У аммиака и его производных, за исключением тригалогенидов азота, очень сильно выражена электроно-донорная способность. Поэтому аммиак, а также практически все соединения, имеющие [c.396]

Состав галогенидов азота и фосфора в основном соответствует формулам ЕХз и ЕХ5, где Е=М, Р и X — галоген. Существуют также смешанные (по галогену) три- и пентагалогениды. Из-за наличия свободной электронной пары молекулы тригалогенидов имеют пирамидальное строение. Соединения состава ЕХ5 в газовой фазе имеют тригонально-бипирамидальное строение. [c.537]

Отщепление заместителей у атома азота. Комплексы пиридина с галогенами (283) диссоциируют при нагревании галоген отщепляется так легко, что эти соединения можно использовать как мягкие галогенирующие агенты, например, для фенола и анилина. Комплексы с тригалогенидами бора (290) и трехокисью серы (291) разлагаются кипящей водой с выделением пиридина. Пиридинсульфотриоксид является мягким сульфирующим агентом (см. сульфирование фурана и пиррола, стр. 168). Отщепление 4-пири-дильной группы рассматривалось выше (стр. 95). [c.104]

Тригалогениды и оксигалогениды азота [c.668]

Тригалогениды азота. Из тригалогенидов азота хорошо охарактеризованы два NF3 и N I3. Первый из них в отсутствие примесей совершенно устойчив он был изучен в парообразном [c.555]

Трихлорид азота представляет собой легколетучую (/ ип =71 °С) жидкость с резким запахом. Небольшой нагрев или удар сопровождается взрывом с выделением большого количества теплоты. При этом N03 распадается на элементы. Тригалогениды NBrз и N 3 еще менее стабильны. [c.266]

В молекулах ЭГз атомы мышьяка и сурьмы для связи с галогеном используют 5/7- -гибридные орбитали, в силу чего эти молекулы имеют форму тригональной пирамиды с углом между связями Г—Э—Г в пределах 93—100 . Вклад 5-состояния в образование связей для сурьмы заметно меньше, вследствие чего угол между связями в галогепидах сурьмы ближе к прямому, т. е, связь образуется в основном за счет р-орбиталей центрального атома. В еще большей мере это характерно для тригалогенидов висмута. Молекулы известных пентагалогенидов имеют форму тригональной бипирамиды, что обусловлено. s ) W-гибpидизaциeй с участием вакантных -орбиталей центрального атома. Это объединяет элементы подгруппы мышьяка с фосфором и отличает их от азота. [c.293]

Трихлорид галлия, как и остальные тригалогениды, способен к большому числу реакций присоединения с различными органическими веществами, содержащими азот, кислород, серу, фосфор, мышьяк и т. д. [76]. Многие из таких продуктов присоединения плавятся и даже перегоняются без разложения. Так с нитробензолом трихлорид галлия образует два соединения — конгруэнтно плавящийся ОаС1з- [c.243]

Фосфйновая кислота окисляется до фосфорной галогенами, диоксидом азота и другими окислителями. Тригалогениды окисляются фтором и хлором до РНаЦ, кислородом до Р0На1з и т. д. [c.401]

С галогенами азот образует единственное термодинамически устойчивое соединение КГд. Остальные тригалогениды неустойчивы. Трихлорид КС1з легко разлагается, часто со взрывом, а КВгз и, особенно КХз, в сухом виде взрываются от малейшего прикосновения. С точки зрения состояния азота в галогенидах интересно сравнить реакции гидролиза трифторида и трихлорида азота [c.301]

Аналогичное бромное соединение вообще не может быть выделено и известно только р виде аммиаката NBrg-GNHg, который тем не менее чрезвычайно легко разлагается. Более устойчивы, чем тригалогениды, оксигалогениды азота. Важнейшие свойства этих соединений сопоставлены в табл. 102 (стр. 668). [c.667]

В свойствах тригалогенидов, триалкилов и тригидридов имеется некоторое сходство с соответствующими соединениями бора. Так, соединения МХд являются кислотами по Льюису и могут реагировать или с нейтральными донорными молекулами, или с анионами с образованием тетраэдрических комплексов способность к присоединению понижается в ряду А1>0а>1п вопрос о Т1 не изучен. Однако есть и заметные отличия от свойств бора. Это объясняется частично уменьшением способности образовывать кратные связи и способностью тяжелых элементов III группы иметь координационное число выше четырех. Так, если бор образует Ме-зВ Ы+Ме,, то А1, Оа, 1п образуют димеры [Ме2А1ММе.2]2, в которых имеется мостиковая группа ММсо и оба атома (азот и металл) проявляют координационное число, равное четырем. Аналогично все галогениды бора мономерны, тогда как галогениды А1, Оа и 1п димерны. Полимеризация соединений трехвалентных А1, Оа, 1п и Т1, обусловленная [c.282]

Мы объясняем аксиальное расположение атомов азота частично большим размером лиганда и частично большей электроотрицательностью азота по сравнению с водородом. Если исходить просто из -отталкивания электронных пар, ясно, что электроотрицательные и большие по размеру группы должны занимать аксиальные положения. Соединение 1пС1з-2РРЬз также имеет структуру тригональной бипирамиды, но аксиальные положения занимают два атома хлора, вследствие, очевидно, большей электроотрицательности хлора. В гл. II (см. с. 265) мы увидим, что соответствующие аддукты триметнламина с тригалогенидами титана, ванадия и хрома [c.153]

К раствору магнийорганического соединения в эфире, тетрагид-рофуране и др. при наружном охлаждении смеси в атмосфере инертного газа (азот, водород) постепенно добавляют тригалогенид фосфора (РС1з или РВгз) и затем кипятят реакционную смесь с обратным холодильником. Для получения более высоких выходов третичных фосфинов следует добавлять реактив Гриньяра в избытке, который в случае первичных галоидных алкилов и арилов достигает 6 моль, а при использовании вторичных галоидных алкилов — 8 моль на [c.79]

Эти реакции проводятся в органических растворителях (эфире, лигроине и т. п.) в ат.мосфере инертного газа (азота или СО2) при низких или умеренных температурах. После фильтрования солей аммония продукты реакции выделяют перегонкой. При использовании первичных аминов в реакциях с дигалоидфосфинами и тригалогенидами фосфора целевые соединения получаются с низким выходом вследствие того, что процесс идет в другом направлении (см. г.л. 8). Удобной для синтеза амидодихлорфосфитов оказалась реакция треххлористого фосфора с гидрохлоридами вторичных аминов (реагенты много часов нагревают в колбе с обратным холодильником) [c.188]

На воздухе скандий и иттрий устойчивы, а лютеций покрывается белой оксидной пленкой. При нагревании металлы М активно взаимодействуют с кислородом, образуя оксиды состава М2О3, с азотом их реакция заканчивается превращением металлов в нестехиометрические нитриды MNx, при нагревании в атмосфере галогенов металлы переходят в тригалогениды М(На1)з, гце Hal = F, l, Вг или I. С водородом металлы П1Б-группы образуют два вида солеподобных гидридов с ионной связью состава МНг и МНз и ряд твердых растворов. Насыщение металлов водородом при 25 °С приводит, как правило, к получению тригидридов МНз часто нестехиометрического состава. [c.421]

Применение галогенидов металлов для синтеза моно-я-циклопентадиенильных соединений, исходя из циклопентадиена в отсутствии других лигандов, ограничено синтезами циклопентадиенильных соединений титана, цир-копия и палладия. Тригалогениды титана. и циркония реагируют с парами циклонентадиена в атмосфере азота с образованием я-циклопептадиенил- тригалогенидов [86] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология