Пиридин выделение из смолы

Основной источник получения пиридина - выделение из каменноугольной смолы, в которой его содержание достигает 0,08 %. Синтетические методы получения пиридина имеют лишь препаративное значение. [c.232]

По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое. заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика ( 1100 - 1200°С), образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечном итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений (тиофен, пиридин и их гомологи). [c.56]

Получение. Промышленные способы получения пиридина — 1) выделение из каменноугольной смолы 2) синтетический способ — из ацетилена и синильной кислоты по схеме [c.313]

Пиридины представляют собой жидкости с резким неприятным за- пахом. Они являются слабыми основаниями (р/Са 5). На этом основан метод их выделения из легкого масла каменноугольной смолы (встряхивание с разбавленной серной кислотой и последующая обработка водной фазы едким натром), С алкилгалогенидами пиридины образуют четвертичные соли. Бесцветные растворимые в воде соли при действии влажного оксида серебра превращаются в четвертичные гидроксиды, которые находятся в равновесии с 1-алкил-2-окси-2Я-пиридинами (нуклеофильное замещение гидроксил-ионом в положение 2). Окисление образующихся соединений гексацианоферратом(1П) калия приводит к [c.586]

Значительная часть пиридиновых оснований (содержащихся в каменноугольных газах), состоящая главным образом из высококинящих компонентов, конденсируется вместе со смолой на стадии предварительного охлаждения газа контактом с надсмольной водой. Более легкие компоненты, главным образом пиридин и его гомологи, остаются в газе и удаляются на ступенях извлечения аммиака или сырого бензола. При косвенном методе выделения аммиака пиридиновые основания практически полностью извлекаются из газа в аммиачных скрубберах. При полупрямом методе в оптимальных рабочих условиях достигается сравнительно полное удаление оснований в сатураторе. Пиридиновые основания, остающиеся в газе после аммиачных скрубберов или сатуратора, отмываются в секции извлечения сырого бензола. [c.244]

Описан [37] процесс выделения пиридиновых оснований из коксового газа, применяемый в сочетании с косвенным извлечением аммиака. При нормальных условиях работы около 82% пиридиновых оснований, первоначально содержавшихся в очищенном от смолы газе, переходят в газы, сбрасываемые из сатуратора в атмосферу. Процесс выделения пиридиновых оснований заключается в пропускании горючих газов из сатуратора через второй сатуратор, содержащий 50%-ную серную кислоту, температуру которой поддерживают примерно на 10° выше, чем температура газового потока. Таким путем конденсируют достаточное количество водяного пара для разбавления непрерывно добавляемой концентрированной серной кислоты до 50%. Раствор сернокислого пиридина направляют (непрерывно или периодически) во второй аппарат и нейтрализуют аммиаком. Соответственно регулируя добавки аммиака, можно получать слабые и сильные основания раздельно. В присутствии большого избытка серной кислоты (около 200%) в абсорбционную жидкость переходит около 90% пиридиновых оснований, содержащихся в газах из сатуратора. Оба насыщенные раствора содержат 250—300 г пиридиновых оснований в 1 кг. [c.246]

Высокотемпературная смола в течение примерно ста лет являлась господствующим и почти единственным видом сырья для химического синтеза. Бензол, нафталин, фенол, пиридин и другие химические соединения — побочные продукты коксования углей, до последнего времени полностью обеспечивали потребности промышленности, являясь источником развития не только прикладной, но и теоретической органической химии. Поэтому высокотемпературный деготь является наиболее изученным. Его химический состав характеризуется главным образом содержанием ароматических и циклических соединений, не содержащих боковых цепей или содержащих весьма короткие цепи. Франк, [19] оценивает количество всех органических соединений в дегте примерно в 10 000. Между тем количество всех выделенных и идентифицированных веществ достигает примерно 300, а количество веществ, получивших промышленное применение, составляет только около 10 вес. % на деготь. [c.16]

Азотистые основания нефти и фракций, полученных прямой перегонкой и в крекинг-процессах, а также выделенные из смол полукоксования и коксования углей, представляют собой преимущественно гетероциклические третичные соединения ряда пиридина, хинолина и акридина. Кроме этих соединений, обнаруживаются небольшие количества первичных ароматических аминов, главным образом в каменноугольных маслах. [c.83]

По-видимому, среди гомологов пиридина и хинолина имеются соединения с боковыми ненасыщенными цепями, обладающие весьма низкой стабильностью. Косвенно существование таких соединений подтверждается значительными иодными числами азотистых соединений основного характера, выделенных из смол топлива Т-1 и крекинг-керосина [49]. [c.42]

Из антраценовых фракций каменноугольной смолы кристаллизацией выделяют сырой антрацен, состоящий примерно из 30—35% антрацена, 30—40% карбазола и 20—30% фенантрена с примесью других соединений. Разделение этих веществ и выделение их в индивидуальном виде осуществляют различными методами. В одном из вариантов вначале выделяют антрацен, пользуясь тем, что он хуже других компонентов растворим в смеси толуола и пиридина. После этого фенантрен и карбазол разделяют ректификацией. Карбазол затем отмывают от фенантрена толуолом, в котором [c.98]

Асфальтены не растворяются в таких растворителях, как петролейный эфир, пентан, изопентан, гексан, гептан, этиловый спирт, этиловый эфир. Петролейный эфир и н-гептан используют в лабораторных условиях для выделения (осаждения) асфальтенов из нефти (нефтепродукта). Асфальтены растворяются в бензоле, толуоле, пиридине, сероуглероде, тетрахлориде углерода, хлороформе, циклогексане, высокомолекулярных ароматических углеводородах и смолах. Природа растворителя оказывает заметное влияние на количество и качество выделяемых асфальтенов. Наименьшую растворимость асфальтены имеют в низкомолекулярных алканах. [c.110]

Наряду с индолом из каменноугольной смолы может быть выделен еще один ароматический гетероцикл (СаНзЫ), называемый пиридином [c.373]

Из углей и нефтей был выделен целый ряд гетероциклических соединений. Особого внимания заслуживают азотистые соединения в силу их вредного влияния при хранении нефтяных продуктов и разрушающего действия на катализаторы. Кроме того, каменноугольные смолы и нефти служат потенциальной основой для промышленного получения большинства гетероциклических соединений, например пиридина, карбазола, акридина, хинолина и многих других. [c.171]

За два истекшие пятилетия и половину третьего пятилетия значительно поднята химическая часть производства улучшены выходы продуктов улавливания, в особенности по бензолу и смоле, резко увеличено выделение фенолов, обеспечена более четкая работа ректификационных заводов и смолоперегонок, внедрен ряд новых производств (газгольдерного масла, коксование пека, обогащение антрацена, выработка пиридинов, выделение изомеров крезола, получение роданистых солей, кумароновых смол и т. д.). Вместо 13 коксохимических продуктов, вырабатывавшихся в царской Рос- [c.33]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

До 1950 г. сравнительно небольшая потребность в пиридине и алкили- рованпых пиридинах удовлетворялась выделением этих веществ из каменноугольной смолы. Рост производства полиакрилонитрильных волокон стимулировал значительное увеличение интереса к винилзамещенным пириди-пам, включение которых в полимерную цеиь путем сополимеризации позволяет получать волокна с улучшенной накрашиваемостью. Хотя 2-винил-пиридин получают в настоящее время другими методами, исходящими из 2-пиколина, содержащегося в каменноугольной смоле, 2-метил-5-винилпи- [c.235]

Пиридин, аналогично пирролу, впервые был выделен из пиролизата костей. Название пиридин составлено из греческого слова пир , что означает огонь, и суффикса ИДИН , применяемого в то время в названиях ароматических оснований, например фенетидин, толуидин и т. д. Пиридин и простые алкилпири-дины долгое время добывались из каменноугольной смолы, в которой они содержатся в большом количестве. В последние годы для получения пиридинов используются синтетические процессы. Так, например, пиридин сам по себе в промышленных масштабах может быть получен с выходом 60—70% газофазной высокотемпературной реакцией кротонового альдегида, формальдегида, водяного пара, воздуха и аммиака на алюмосиликатном катализаторе. Процессы, используемые для получения алкилпиридинов, включают реакции ацетиленов и нитрилов на кобальтовых катализаторах. [c.103]

Метод выделения оснований из фракций смолы состоит в следующем. Исследуемые фракции в количестве 100—50 мл (фенольная — не более 50 мл) при содержании пиридина соответственно до 4% и выше 4% подвергают разгонке досуха в приборе, как это оиисано в разделе Выделение чистых фенолов на стр. 146. Полученный отгон растворяют в бензоле до полного исчезновения кристаллов и освобождают от фенолов промывкой его 8—10%-ным раствором едкого натра, насыщенным поваренной солью едкого натра берут 50—150 мл и более в зависимости от содержания фенолов во фракции. Бензольно-масляный слой тщательно отделяют от щелочного слоя и промывают его в делительной воронке 1на 500 мл рз створом 20%-мой сер ной кислоты, насыщенным сернокислым натрием, в количестве 100—150 мл для извлечения пиридиновых оснований. [c.150]

Получение. 1. Промышленный способ — выделение аренов из коксового газа и каменноугольной смолы (см. 31.2). Из коксового газа извлекают бензол, толуол и ксилолы путем растворения их в антраценовом масле или адсорбции на активном угле. Каменноугольную смолу методом фракционной перегонки разделяют на аммиачную воду (2—5%), легкое масло, т. кип. до 180 С (1—2%), среднее масло, т. кип. 180—230°С (10—12%), тяжелое масло, т. кип. 230—270 °С (8—10%), антраценовое масло, т. кип. 270—360 °С (18—25%) и каменноугольный пек (остаток, 55%). Из всех указанных дегтярных масел обработкой серной кнслотой можно выделить пиридин, никелин, хинолин и другие производные пиридина, а обработкой раствором гидроксида натрия — фенолы (фенол, крезол, ксиленол, нафтол и др.), оставшиеся углеводороды разделяют перегонкой, кристаллизацией и экстракцией. Продукты, выделяемые из каменноугольной смолы [c.518]

Выделенные смеси азотистых соединений в основном состояли из производных пиридина и небольшого количества (в смолах крекинг-керосина) производных хинолина. Качественными реакциями установлены следы ароматических аминов. Фракции азотистых соединений были загрязнены некоторым количеством кислородны. соединений, содержание которых снижалось при хроматографической очистке. Обращают на себя внимание йодные числа, свидетельствующие о ненасыщенности боковых цепей азотистых гетероциклов. Значительными йодными числами характеризуются фракции азотистых соединений крекинг-керосина. Наличием ненасыщенных связей в структуре некоторых азотистых соединений в известной степени обусловлено ухудшение эксплуатационных свойств нефтепродуктов. Этим, по-види.мому, объясняется, что в патентной литературе реко- [c.94]

П. растворим в уксусной к-те, хлороформе, крезоле, диоксане, дихлорэтане, фурфуроле, нитробензоле, пиридине, тетрахлорэтане, смеси (40 60) этанола с толуолом и др. нерастворим в спиртах жирного ряда, эфирах и углеводородах. Растворимость П. ухудшается с уменьшением содержания винилацетатных звеньев (одновременно увеличиваются термостабильность и ирочность иолимера). При концентрации этих звеньев 2—3% П. растворяется лишь в бензиловом спирте, феноле, крезоле. П. совмещается с резольными смолами и реагирует с ними при нагревании с образованием нерастворимых полимеров. Он устойчив к действию разб. щелочей. Выше 150 °С П. подвергается термоокислительной деструкции с выделением формальдегида и воды. Полимер стабилизируют нек-рыми аминами, мочевиной или ее производными. [c.399]

Честь открытия пиридина и его простых алкилпроизводных принадлежит шотландскому химику XIX века Томасу Андерсону. На заседании Эдинбургского королевского общества в апреле 1846 г. он представил работу [1] о выделении из угольной смолы нового органического соединения, пиколина , изомерного анилину. В следующем сообщении Андерсон показал [2], что пиколин является также компонентом отвратительно пахнущей маслянистой смеси оснований ( одорин ), образующейся при сухой перегонке оленьего рога, а в третьем сообщении в апреле 1851 г. [3] он описал тщательное фракционирование этого костяного масла с выделением двух других оснований, пиридина и лутидина . [c.15]

Если сырую очищенную от оснований (пиридин, хинолин) и фенолов сольвент-нафту (тяжелая бензольная фракция, т. к. 150— 225 ) обработать серной кислотой, то образуется темная, иногда черная масса (этой обработкой очищают бензол для получения не осмо-ляющегося II не желтеющего растворителя). Черная масса, получающаяся в остатке после отгонки или продувки и имеющая смолообразный или дегтеобразный характер, применима лишь для зажигательных смесей и поэтому представляет малоценный отход. Рациональной предварительной обработкой нафты, а- особенно разумной фракционировкой удается выделить осмоляющиеся продукты, находящиеся в смеси гомологов бензола. Выделение и одновременно обогащение производят так, что при последующей обработке серной кислотой, или при помощи других катализаторов получаются вещества, которые при отгонке определенных фракций нафты имеют ясно выраженный смоляной характер. Одновременно удается значительно осветлить смолу и резко повысить температуру ее размягчения, так что внешне она становится похожей на обычные сорта канифоли. Смолы этого типа называют кумароновыми смолами потому, что главнейшим исходным продуктом является кумарон [c.213]

Выделение основных или кислых соединений из нефтепродуктов ионообменной хроматографией включает два этапа адсорбцию оснований (или кислот) на ионообменной смоле и десорбцию удерживаемых смолой соединений соответствующим десорбентом. Основные соединения остаются и на катионообменной смоле благодаря по крайней мере двум механизмам удерживания [106]. По первому из них перенос водорода к атому азота способствует образованию положительно заряженного иона аммония, который реагирует с сульфо-анионом смолы. Это соответствует чисто ионному обмену, агодаря которому удерживаются сильноосновные алифатические амины, анилины, пиридины, хинолины. Другой механизм влечет за собой хемосорбцию умеренных и слабых оснований за счет диполь-ди-польного взаимодействия или образования водородной связи между электростатической поверхностью ароматических сульфокислот на ионообменных смолах и сильно поляризованными многофункциональными неуглеводородными компонентами нефтепродуктов. Сила этих связей зависит от растворителей. Она наибольшая в алифатических углеводородах и уменьшается с увеличением полярности растворителя. [c.91]

Органические основания, выделенные из фракций смол полукоксования журинских и черемховских углей, по величине показателя преломления занимают промежуточное положение (в пределах 1,5535—1,5860) между производными пиридина и производными хинолина, что обусловливается, повидимому, наличием в их составе как однокольчатых, так и двукольчатых органических оснований. [c.167]

Стоимость этой группы продуктов могла бы быть увеличена в несколько раз. В ФРГ, как и в довоенной Германии, считают, что углубление переработки продуктов коксования не только приводит к снижению себестоимости кокса, но является также одним из важнейших путей повышения рентабельности каменноугольной промышленности в целом [37]. Между тем коксохимическая промышленность СССР мало еще вырабатывает продуктов этой группы, и, в частности, пиридина, аценафтена, метилнафта-линов и др. [41]. Современной техникой освоено уже гидрирование бензола, фенола [42], нафталина, антрацена, метилнафтали-новой фракции смолы, ксилольной фракции сырого бензола, хинолина [43]. Выделение отдельных компонентов смолы в процессе ее вторичной переработки, особенно тех из них, которые содержатся в незначительных концентрациях, сопряжено со значительными трудностями и с большими издержками производства даже при четком выделении фракций смолы и бензола. Поэтому большого внимания заслуживают и другие методы извлечения этих компонентов и вторичной переработки продуктов коксования. Прежде всего речь идег о методе комплексной переработки продуктов каменноугольной смолы каталитическим окислением в паровой фазе. Этим способом одновременно получают ряд полупродуктов из каменноугольной смолы [44]. [c.302]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

Из пиридиновых промывных растворов антрацена может быть выделен также карбазол, который очищают двукратной кристаллизацией из сольвент-нафты. Если полностью отогнать пиридин, применявшийся для промывки антрацена, с сухим паром под пониженным давлением, то можно получить 97—98% карбазол с выходом около 74% от всего содержащегося в остатках антрацена карбазола. Сухой остаток нагревают с хлорбензолом при 140° с механическим размешиванием, охлаждают до 40° и прекращают перемешивание. Более тяжелый карбазол оседает на дно, а слой жидкости и суспендированные в ней примеси сифонируют. Обработку повторяют, и остатки растворителя отделяют от карбазола в ваку-ум-сушилке. Содержание карбазола во фракциях каменноугольной смолы определяют отделением М-нитрозокарбазола, разрушением последнего нагреванием с раствором сернокислого железа и измерением объема выделившихся газов. Карбазол может быть определен также в виде пикрата. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология