Синтез из бис-я-циклопентадиенильных соединений

Ни об алкильных, ни о циклопентадиенильных соединениях гафния в литературе сообщений не было. Гафний отделить от циркония труднее, чем отделить друг от друга редкоземельные элементы, и поэтому для эксперимента можно иметь лишь очень небольшое количество чистого гафния. С другой стороны, описанные выше соединения циркония содержат, вероятно, обычно встречающееся в цирконии количество гафния (около 1,7%) в процессе синтеза последний должен, по-видимому, вести себя точно так же, как и цирконий. [c.288]

Катализ ионами металлов органических реакций, несомненно, включает реакции координированных лигандов, как было рассмотрено в предыдущем разделе и в последней части гл. 7. В этом разделе будет приведено несколько примеров стехиометрических реакций координированных лигандов, причем особое внимание будет уделено влиянию металла на реакции. Например, была создана совсем новая область химии ароматических соединений благодаря открытию ферроцена и синтезу других я-циклопентадиенильных соединений металлов. Эти системы претерпевают реакции электрофильного (или свободнорадикального) замещения на я-циклопентадиенильных кольцах, т. е. типичные реакции ароматических соединений, и в этой области проделана большая работа. Этот вопрос здесь не рассматривается, но интересующиеся могут прочитать несколько обзоров, посвященных этой теме [75]. [c.560]

Синтез моно-я-циклопентадиенильных соединений переходных металлов. [c.66]

I. СИНТЕЗ МОНО-Я-ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.66]

Синтез моно-л-циклопентадиенильных соединений переходных металлов 603 [c.83]

Д. Синтез из бг с-л-циклопентадиенильных соединений [c.84]

СИНТЕЗ СМЕШАННЫХ КЛЕШНЕОБРАЗНЫХ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЦИРКОНИЯ [c.493]

Синтез смешанных клешнеобразных циклопентадиенильных соединений Zr 495 [c.495]

Другой ТИП пятичленных ароматических соединений составляют металлоцены, называемые также сэндвичевыми соединениями-, в них два циклопентадиенильных кольца расположены над и под ионом металла. Из соединений такого типа наиболее известен ферроцен (41) получены также аналогичные соединения кобальта, никеля, хрома, титана, ванадия и многих других металлов [75]. Ферроцен — устойчивое соединение, сублимируется при 100 °С и выдерживает нагревание до 400 °С. Два циклопентадиенильных кольца свободно вращаются [76]. С металлоценами проведены многие реакции ароматического замещения [77]. Получены металлоцены, содержащие два атома металла и три циклопентадиенильных кольца, известные как трехслойные сэндвичи [78]. Сообщалось о синтезе четырех- и даже пятислойных сэндвичей [79]. [c.72]

Применение галогенидов металлов для синтеза моно-я-циклопентадиенильных соединений, исходя из циклопентадиена в отсутствии других лигандов, ограничено синтезами циклопентадиенильных соединений титана, цир-копия и палладия. Тригалогениды титана. и циркония реагируют с парами циклонентадиена в атмосфере азота с образованием я-циклопептадиенил- тригалогенидов [86] [c.75]

К настоящему времени получены я-циклопентадиенильные производные большинства металлов. Циклопентадиенильпая группа является одним из основных стабилизирующих лигандов, известных в химии металлорганических соединений химия бис(цикло-иентадиенильных) комплексов металлов имеет самостоятельное значение. Практическое использование этих соединений в органическом синтезе достаточно ограничено (см. разд. 15.6.3.12), однако ферроцен находит широкое применение [223]. Препаративные методы синтеза этих соединений рассматриваются в обзорах [19, 20. 224]. [c.294]

История дизайна и синтеза додекаэдрана вьилядит истинно вдохновляющей. Однако вьшолненный Пакеттом синтез этого соединения потребовал столь значительных усилий и времени (23 стадрш от циклопентадиенильного аниона), что кажется немыслимым ожидать сколько-нибудь глубоких исследований в этой области. К счастью, такой скептицизм оказался не столь обоснованным, как предполагалось. В связи с этим здесь будет уместным кратко прокомментировать альтернативные стратегические варианты, разработанные для синтеза додекаэдрана. [c.380]

Хром образует циклопентадиенильное соединение, структура которого установлена. Применив новый метод синтеза (взаимодействие циклопентадиена с гексакарбонилом хрома), Уилкинсон получил бис-циклопентадиенилхром (И) в виде кристаллов багряно-красного цвета, плавящихся при 171° и-возгоняющихся при 75—90°/10 мм рт. ст. [19]. Это вещество устойчиво в отсутствие воздуха, но в высшей степени чувствительно к кислороду. Инфракрасные спектры получить не удалось из-за того, что при растворении или при растирании с бромистым калием вещество интенсивно разлагается. Измерение магнитной восприимчивости запаянного образца показало наличие двух неспаренных электронов [19, 20]. Кристаллы медленно реагируют с.водой и значительно быстрее с разбавленными кислотами при этом выделяется циклопентадиен и образуется синий раствор неизвестного состава. [c.263]

Растворимость трициклопентадиенилов р.з.э. в тетрагидрофуране. В литературе отсутствуют количественные данные о рас-твори.люсти циклопентадиенильных соединений р.з.э. в каких-либо растворителях. Такие сведения необходимы для выбора оптимальных условий проведения синтеза и изучения некоторых физико-хи.мических свойств. В связи с этим была определена растворимость трициклопентадиенилов р.з.э. в тетрагидрофуране в интервале температур 15—60°. С 18]. Изучение растворимости проводилось на установке, позволяющей исключить контакт исследуемого вещества с атмосферой. Полученные результаты хорошо описываются уравнением [c.112]

Б приведенной методике избегают разложения реакционной смеси водой, так как тетра-1-циклопентадиенилолово легко гидролизуется. Оловоорганическое соединение отделяют от солей магния и бромистого циклопента-диенилмагния экстракцией [98]. (Синтез оловоорганических соединений, в которых циклопентадиенильные группы находятся наряду с другими органическими радикалами, см. стр. 228.) [c.215]

Наиболее общий метод синтеза моно-я-циклопентадиенильных соединений переходных металлов заключается в действии циклопентадиенид-аниона на соедине.ние переходного металла (галогенид, карбонил, карбонилгалогенид или другой комплексный галогенид). Из циклопентадиенидов наиболее часто употребляется СбНвКа, значительно реже используются СвНаК и [c.66]

Значительно большее применение в синтезах моно-я-циклопентадиенильных соединений галогениды переходных металлов находят в том случае, когда в реакцию, помимо циклопентадиена, вводят другие вещества, способные выступать в роли лигандов. Так, например, широко используется метод синтеза циклонентадиенилметаллкарбонилов из галогенидов металлов и циклонентадиена в пр 1сутствии СО. Реакции обычно проводятся при повышенном давлении и температуре 180—200° С в присутствии основания, обычно пиридина, и восстанавливающего агента, чаще всего магния. [c.75]

Синтез моно-я-циклопентадиенилнитрозильпых комплексов переходных металлов из бис-я-циклопентадиенильных соединений и окиси азота описан для никелоцена, хромоцена и марганоцена . [c.86]

В ряде работ (главным образом ранних) для синтеза металлоценов использованы циклопентадиенильные производные магния. Описано получение е помощью гриньярова реактива 5мс-л-циклопентадиенильных соединений железа [1, 57—59], кобальта [60, 61], никеля [30J, рутения [59], родия, иридия [62J, хрома [63], молибдена, вольфрама [64], ванадия [30, 34, 65], тантала [34], титана [30, 34, 66, 67], циркония [30, 34] и др. [c.171]

НХ (реакция а), т.е. НХ выступает в качестве своеобразного телогена . Поскольку отщепление лигандов от противоиона МеХ,Х (реакция б) зависит от энергии их связи с металлом и устойчивости образующейся кислоты Льюиса, возможны случаи обрыва цепи при элиминировании лиганда X, первоначально входящего в состав МеХ,. Этот тип обрыва особенно характерен при инициировании полимеризации изобутилена системами HX(RX)—К,А1С1з , и протекает через алкилирование полимерного карбкатиона и образование более хлорированных соединений алюминия [60]. Такие реакции позволяют вводить в полиизобутилен различные функциональные группы ароматические, виниль-ные, циклопентадиенильные, силильные и др. Поскольку указанные комплексные катализаторы относятся к системам с контролируемым характером инициирования, их можно использовать для введения в полимер заданных головных и хвостовых групп, т.е. для синтеза а-, со-бифункциональных полиизобутиленов или для получения блок- и привитых сополимеров (см. гл. 3). [c.98]

Для синтеза большинства нейтральных циклопентадиенил-карбонильных соединений металлов используют общие методы, заключающиеся в замещении карбонильного лиганда циклопента-диенилом или циклопентадиенильной группировки карбонильными лигандами. Эти методы можно иллюстрировать следующими примерами [c.251]

Книга содержит оригинальные работы академика А. Н. Несмеянова с сотрудниками за период 1969—1979 г. по синтезу, исследованию физико-химических свойств и применению ферроцена и родственных ему соединений — циклопентадиенильных производных переходных металлов. Большое место в КЕШге уделено биядерным комплексам металлов, полученным на основе ферроцена, цимантрена и других ценовых соединений. [c.4]

С другой стороны, было описано несколько устойчивых циклопентадиенил-метал-лических комплексов [37, 38, 17]. Реакция циклонентадиена с карбонилом никеля дает красный летучий, устойчивый на воздухе низкоплавкий (42° С) и диамагнитный продукт, для которого была предложена структура 34а [37а]. Металл предположительно имеет [ 37а] sp -гибридизацию с тетраэдрической геометрией в координационном комплексе. Структура этого соединения пересматривалась недавно на основании данных ЯМР и встречного синтеза ioHijNi. Дюбек и Филби [376] выделили красный комплекс Сю Hl jNi с т. пл. 43° С в результате реакции циклопентадиенил- и 3-цикло-пентениланионов с бромидом никеля. Наиболее сильный сигнал в ЯМР-спектрах этого комплекса является синглетом с химическим сдвигом 5,22 м. д. относительно тетраметилсилана, который, но данным авторов [376], точно соответствует сдвигу протонов циклопентадиенильной группы, связанной с атомом никеля [c.182]

Первым среди таких соединений был открытый в 1951 г. ферроцен — соединение железа с двумя цикло-пентадненильными остатками. Химия этого соединения в известной степени сходна с химией ароматических соединений типа бензолов. Полученные производные ферроцена были широко использованы для дальнейших синтезов. Благодаря высокой активности связей углерод — металл в этих соединениях ферроценильный остаток можно легко передавать другим атомам и составлять самые разнообразные комбинации с участием остатков ферроцена. В последние годы получены циклопентадиенильные и бензольные производные титана, циркония, ванадия, урана, кобальта, никеля. На их основе получены первые красители и лекарственные препараты, а также сендвичевые регуляторы горения, неядовитые (в отличие от тетраэтилсвинца) антидетонаторы моторного топлива. Еще трудно предсказать в полном объеме практическое значение развития химии сендвичевых металлоорганических соединений. Однако уже теперь ясно, что эти вещества весьма перспективны. В частности, можно утверждать, что соединения такого типа играют важную роль во многих многотоннажных промышленных каталитических процессах тяжелого органического синтеза . [c.117]

За исключением единственного упоминания о синтезе Со (РРЬз)з gH 1504], комплексы моноолефинов с нульвалентными металлами (d ) подгруппы кобальта неизвестны. Зато довольно многочисленную группу составляют комплексы одновалентных катионов с конфигурацией металла d . Причем среди них наиболее широко изучены соединения Rh (I) и 1г (I). Моноолефиновые комплексы Со (I) весьма малочисленны и пока известны в случае циклопентадиенильных производных. [c.271]

Смотреть страницы где упоминается термин Синтез из бис-я-циклопентадиенильных соединений: [c.397] [c.419] [c.271] [c.112] [c.167] [c.82] [c.85] [c.171] [c.518] [c.45] [c.60] [c.44] [c.44] [c.206] [c.295] [c.6] [c.191] [c.182] [c.237] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология