Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Общие вопросы синтеза полимеров

    Общие вопросы синтеза полимеров [c.279]

    Подобное изложение материала позволит преподавателю связать вопросы программы об общих свойствах полимеров с вопросами синтеза полимеров. [c.156]

    Следует отметить, что сегодняшний этап развития полимерной химии хара] теризуется переходом от изучения общих вопросов синтеза и строения полимеров, лежащих на поверхности, к углублению в тонкие детали [c.6]


    Учебник по высокомолекулярным соединениям для студентов химических факультетов университетов охватывает все разделы про- граммы, утвержденной Министерством высшего и среднего специального образования СССР, и рассматривает прежде всего общие вопросы науки о высокомолекулярных соединениях. В этом отношении он отличается от аналогичных учебников, предназначенных для технологов, где основное внимание обращено на отдельные полимеры, их производство и применение, а также от курсов по физической химии и механике высокомолекулярных соединений, в которых очень мало места отводится вопросам синтеза. [c.3]

    Книга представляет собой монографию из известной серии Полимеры , выходящей в США под редакцией крупнейших химиков. В отличие от других томов этой серии данная монография посвящена общим вопросам в ней рассматриваются различные методы синтеза полимеров или отдельных классов природных и синтетических полимеров, а также систематически излагаются разнообразные методы, используемые для химических превращений полимеров. [c.4]

    Для того чтобы рассматриваемый здесь вопрос был более понятен, мы приводим лишь общие положения синтеза основных классов полимера. Мы надеемся, что читатель знаком с экспериментальными деталями синтеза различных видов уретановых полимеров. С ними можно ознакомиться в оригинальной литературе, а также во втором томе настоящей серии. Поэтому в этой главе такие сведения приводиться не будут, за исключением тех случаев, когда они необходимы для интерпретации структуры полимера. [c.326]

    Мы сочли целесообразным также предпослать главам, посвященным отдельным элементам или группе элементов. Введение (глава 1), в котором рассмотрены некоторые общие вопросы химии элементоорганических соединений, в частности их классификация, а также особенности строения и новые способы получения полимеров различных элементов. Для того чтобы читатели получили более полное представление о современном состоянии химии элементоорганических высокомолекулярных соединений в целом, во Введение включен обзор успехов в синтезе полимеров отдельных элементов, расположенных в том порядке, в каком эти элементы находятся в периодической системе. Естественно, что при этом мы почти не касались полимеров тех элементов, которым посвящены специальные главы, а главное внимание уделяли тем элементам, которые специально не рассматриваются. [c.3]

    Несомненно положительным является то, что в книге уделено внимание вопросам кинетики реакций полимеризации, а также—что особенно важно— их энергетики. На современном уровне знаний разработка рациональных методов синтеза полимеров с заданными техническими свойствами может решаться только на основе теоретических достижений в этих важнейших разделах физической химии полимеров. Этой идеи, по-видимому, и придерживается Хилл, кратко знакомя читателя с общими представлениями из области кинетики реакций полимеризации более подробные сведения, особенно по вопросам механизма и кинетики цепной радикальной полимеризации, могут быть найдены в соответствующих оригинальных работах и монографиях. [c.5]


    Практическое использование ионной полимеризации требует решения следующих вопросов, являющихся общими для любых промышленных процессов синтеза полимеров  [c.246]

    Несмотря на огромное значение высокомолекулярных соединений и все возрастающий интерес к вопросам синтеза и исследования полимеров, до выхода в свет этой книги в мировой литературе не было специальных руководств по определению молекулярных весов полимеров. Эти вопросы освещались только в общих руководствах и монография.х по синтезу и исследованию полимеров. Имеющиеся специальные монографии посвящены лишь описанию отдельных методов или методам исследования определенного класса полимеров. [c.5]

    Одним из наиболее важных кинетических вопросов, связанных с синтезом полиэтилена, является механизм образования разветвлений. Общее признание получило предположение, что механизм этот включает реакции переноса цепи в уже образовавшихся молекулах полимера, а именно  [c.172]

    Таким образом, требования, предъявляемые к молекулярному строению высокомолекулярных эластомеров с точки зрения получения резин с наилучшим комплексом физико-механических свойств и в то же время высокотехнологичных, являются достаточно противоречивыми. Именно для разрешения этого противоречия во всех практически реализуемых процессах синтеза каучуков необходимо проводить работы по регулированию ММР (или в более общем случае регулированию молекулярного состава) образующихся полимеров с целью их оптимизации. Вопрос о синтезе каучуков с оптимальным молекулярным составом в каждом конкретном случае должен решаться отдельно с учетом существующей технологии переработки и требований, предъявляемых к основным показателям резин. [c.93]

    Проще всего ответить на вопрос Из чего Очевидно — из более простых молекул. Из более простых чаще всего означает и из более доступных. Доступные природные источники органических соединений — это ископаемое органическое сырье (нефть, газ, уголь) и живые организмы. Их состав и состав продуктов их переработки в конечном счете и определяют тот спектр соединений, которые могут быть синтезированы на этой основе. Например, общеизвестный современный материал — полиэтилен — смог стать продуктом многотоннажного производства потому, что его синтез проводится полимеризацией этилена — дешевого сырья, продукта переработки природного газа. Огромная область промышленной и лабораторной химии — химия ароматических соединений (полимеров, красителей, лекарственных препаратов, взрывчатых веществ и т. д.) — базируется на том, что фундаментальный общий элемент их структуры (бензольное кольцо) имеется в готовом виде в углеводородах, вьщеляемых в масштабах миллионов тонн при переработке каменного угля и нефти. Вискоза и ацетатное волокно, нитроцеллюлоза и пороха, глюкоза и этиловый спирт — это все продукты, получаемые с помощью химических превращений из полисахаридов, самого распространенного класса органических соединений на Земле. Менее масштабный, но исключительно важный для практических нужд синтез множества лекарственных веществ, таких, как витамины, гормоны или антибиотики, также стал возможным благодаря наличию природных источников первичного сырья, вьщеляемого из различных живых организмов. [c.7]

    Четырнадцать лет, прошедшие со времени первого издания книги, показали, что круг рассмотренных в ней проблем и последовательность их изложения в основном правильны. Поэтому общее построение книги в целом не изменилось по сравнению с предыдущим изданием, вышедшим в 1968 г., однако книга значительно переработана и дополнена. В частности написаны новые главы по смесям полимеров и структуре растворов. Увеличение объема одних глав, естественно, потребовало сокращения других. В частности, из книги изъяты главы, посвященные синтезу и химическим превращениям полимеров, поскольку эти вопросы очень подробно изложены в недавно вышедшем учебном пособии [c.10]

    Имеющиеся в настоящее время данные позволяют сформулировать основные принципы механизма действия комплексных цата-лизаторов, а также выявить некоторые общие закономерности реакций полимеризации олефинов. Однако многие проблемы, касающиеся важнейших деталей механизма полимеризации на системах Циглера—Натта (например, структуры активных центров, причин регулярного построения цепи, природы основных актов обрыва цепей и т. д.), еще не нашли своего экспериментально обоснованного решения. По каждому из таких вопросов в литературе высказан ряд соображений, часто имеющих гипотетический, а нередко и взаимоисключающий характер. Многие из этих предположений, затрагивающих аиболее важные, но трудно доступные экспериментальной проверке стороны механизмов элементарных актов, включены в данную монографию. Их следует рассматривать как рабочие гипотезы, которые представляют определенную научную ценность в качестве исходных посылок при постановке новых целенаправленных экспериментов. Ряд вопросов, например взаимодействие между компонентами комплексных катализаторов, кинетические аспекты процессов полимеризации на катализаторах различного типа, синтез стереорегулярных и оптически активных полимеров, технологическое оформление промышленных процессов полимеризации, вообще еще не были освещены даже в частных монографиях. [c.8]


    В книге в доступной форме изложены общие сведения о современных промышленных методах получения синтетических каучуков и латексов. Описаны основные виды сырья, важнейшие процессы получения мономеров, синтеза и выделения полимеров. Приведены принципиальные технологические схемы ряда производственных процессов и дана характеристика наиболее важной аппаратуры. Указаны технические свойства и области применения различных видов синтетических каучуков и латексов. Кратко рассмотрены некоторые вопросы контроля производства, более подробно — вопросы техники безопасности. Значительное внимание уделено основным направлениям современного развития промышленности синтетического каучука — широкому использованию нефтехимического сырья и синтезу каучуков регулярного строения. Описание процессов в разделах и главах дается в порядке их значения вначале рассматриваются наиболее важные перспективные промышленные методы. [c.2]

    Указанная молекулярная характеристика полимера позволяет детально рассмотреть его структуру. При этом необходимо учитывать природу и степень разветвленности, относительное положение заместителей в цепи полимеров и их пространственное расположение (глава IX). В общих чертах этот вопрос в настоящее время выяснен достаточно хорошо. Нет сомнения в том, что при синтезе волокнообразующих полимеров доминирующими реакциями являются те, которые ведут к образованию неразветвленных цепей однако могут протекать и действительно протекают другие, побочные, реакции, в результате которых образуются макромолекулы разветвленного строения, причем обычно очень трудно провести процесс так, чтобы разветвление было невелико. Уместно напомнить здесь, что в случае полиэтилена этот вопрос был удовлетворительно выяснен только в самое последнее время. Основными факторами, влияющими на кристаллизацию, являются, как уже отмечалось выше, правильное строение и эффективность упаковки отдельных макромолекул. [c.16]

    Обращаясь далее к конкретным процессам, мы уделим главное внимание тем мономерам, для которых катионная полимеризация является единственным (изобутилен) или основным (простые виниловые эфиры) способом синтеза высокомолекулярных полимеров. Другие мономеры будут затронуты в связи с некоторыми специальными вопросами механизма полимеризации. Этому материалу предпослана общая характеристика катионных инициаторов. [c.103]

    Основной вопрос тактики синтеза заключается в выборе оптимальных способов образования связей полимера-носителя со вставкой (X) и вставки с ФАВ (X ). Не менее важен выбор условий реакций, позволяющий получать максимально однородный по структуре и ММР ФАП. Здесь будет рассмотрена только модификация функциональных полимеров, так как получение низкомолекулярных фрагментов вставка — ФАВ и мономеров, содержащих ФАВ, для последующей полимеризации, подчиняется общим закономерностям органического синтеза. [c.68]

    При отборе материала для четвертого издания учебника учитывалось, как и ранее, значение определенных разделов биохимии для формирования отчетливых представлений по общей биохимии, а также то, что развитие самой биохимии в отдельных ее частях идет неравномерно за последнее время произошли огромные сдвиги в изучении строения и обмена некоторых групп органических соединений. Поэтому в книге уделено много внимания строению белков, нуклеиновых кислот и ферментов, рассмотрены особенности белковых тел как носителей жизни, обращено внимание на принцип комплементарности в строении нуклеиновых кислот и его значение в матричном биосинтезе природных полимеров, изложены современные представления о биологическом окислений, регуляции обмена веществ и взаимосвязи обмена соединений различных классов. Там, где это уместно, освещены вопросы использования достижений биохимии в развитии новых направлений в биологических науках (химическая систематика, молекулярные основы наследственности, изменчивости и эволюции и др.), медицине (наследственные болезни, биохимическая диагностика, стратегия химиотерапии, взаимодействие вирусов и клеток и т. п.), сельском хозяйстве (биохимическая паспортизация генетического фонда, экологическая биохимия, клеточная инженерия и др.) и промышленном производстве (инженерная энзимология, техническая биохимия, фармацевтическая химия, микробиологический синтез и т. п.). [c.3]

    В первых разделах книги автор приводит классифм-кацию и рассматривает некоторые общие вопросы химии полимеров. Основные главы посвящены поликонденсации, радикальной и ионной полимеризациям, сополиме-ризации и синтезу полимеров на основе диеновых углеводородов. [c.5]

    Прежде чем обсунедать отдельные изученные системы, целесообразно рассмотреть некоторые общие вопросы синтеза координационных полимеров. В общих чертах механизм органической полимеризации включает образование полимеров из болео мелких единиц присоединением или реакцией конденсации. Первый процесс основан на использовании ненасыщен-пости органических мономоров. Поскольку трудно найти ненасыщенность [c.377]

    Хотя в 1961 г. У. Сёренсон и Т. Кемпбел уже опубликовали книгу Препаративные методы химии полимеров , мы подошли к рас-смотрению этого вопроса с несколько иных позиций. В наши планы не входило дать исчерпывающий набор методик синтезов полимеров. Мы стремились описать общие препаративные методы и наиболее важные приемы, которые используются для синтеза и исследования полимфов. Поэтому примеры, предназначенные для иллюстрации аппаратурного оформления экспериментов, приведены также для химиков, не специализ1ировавшихся ранее в области высокомолекулярных соединений. [c.12]

    Еще совсем недавно перечень этих (конечно, довольно общих) вопросов охватывал в основном всю проблему. Но в последнее время появилось новое направление в катализе — синтез стереорегулярных полимеров. Может быть, его механизм совсем иной по сравнению с другими направлениями гетерогенного катализа, но также протекает через образование промежуточного комплекса АК, ответственного за построение стереорегу-лярной цепи полимера. Поэтому теперь должны возникнуть новые вопросы. Каким образом промежуточная форма обусловливает стереоспецифический синтез В каких отношениях между собою находятся каталитический синтез стереонаправленных полимеров и все другие виды гетерогенного катализа Каков [c.263]

    После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

    Новая область современной полимерной хиши - полимеризация иономеров в твердом состоянии, или, как ее обычно называют, твердофазная полимеризация, - получила интенсивное развитие за последнее время. Интерес к твердофазной полимеризации связан прежде всего с поисками новых путей синтеза полимеров. Предполагалось, что упорядоченное расположение мономерных звеньев в кристалле можно будет перенести в образующуюся макромолекулу и тем самым легко получать стереорегулярные полимеры. Однако последующие исследования не полностью оправдали эти надежды, но позволили выявить ряд преимуществ, присущих полимеризации твердых мономеров. В частности, было показано, что процессы полимеризации в твердой фазе характеризуются весьма необычными кинетическими закономерностями, к числу которых следует прежде всего отнести близкую к нулю общую энергию активации и довольно высокие скорости полимеризации некоторых групп мономеров при низких температурах [1-3]. Детальное изучение твердофазной полимеризации может также облегчить решение многих сложных вопросов теории твердого тела. [c.53]

    Проведенные нами исследования методом изучения спин-решеточной релаксации радикалов, стабилизированных в объеме и в поверхностном слое кристаллических полимеров, показали, что поверхностный слой обладает значительно большей дефектностью по сравнению с объемом, что могкет быть результатом тех же причин, которые уже рассматривались в применении к поверхностным слоям полимеров на твердых границах [21, 22]. Изучение свойств поверхностных слоев в блочных полимерах значительно затруднено отсутствием подходящих методов, позволяющих провести эксперимент в условиях, когда вклад свойств поверхностного слоя в общие свойства системы достаточно велик. Этим объясняется тот факт, что сведений о структуре таких слоев очень мало по сравнению с данными о слоях на твердых поверхностях. Однако можно полагать, что основные принципы, управляющие структурой поверхностных слоев полимеров, сохраняются и в этом случае. Вопрос о структуре поверхностных слоев имеет особенно важное значение в том случае, когда процесс синтеза полимера совмещен с получением нолимерпого материала, т. е. когда он проводится в присутствии твердой поверхности. Примером является получение стекло- и армированных пластиков, лаков, наполненных полимеров и пр. [c.181]

    Вопросы катализа реакций необратимого полиацилирования разработаны недостаточно. Для низкомолекулярных соединений в качестве катализаторов ацилирования применяют карбоновые кислоты [38—40] и третичные амины, в том числе соединения пиридинового ряда [41, 42]. Катализ более эффективен при ацилировании ангидридами, чем галогенангидридами [40]. В общем случае, чем слабее ацилирующий агент, тем сильнее каталитическая активность карбоновых кислот. Это правило справедливо и при синтезе полимеров. Показана [37] каталитиче- кая роль уксусной кислоты при поликонденсации изофталоилфторида с рядом ароматических диаминов. Скорость поликонденсации и ММ возрастают с повышением концентрации катализатора и мономеров. Отмечают [37], что катализ эффективен лишь при использовании малоосновных мономеров. Попытка применения уксусной кислоты в качестве катализатора при поликонденсации изофталоилхлорида с теми же диаминами оказалась безуспешной. Более того, присутствие уксусной кислоты привело к некоторому снижению ММ полиамида. [c.48]

    В первой части, состоящей из девяти глав, рассматриваются общие вопросы — химическая технология как наука, сырье, вода (I—III главы) и производство минеральных веществ (IV— IX главы). Во второй части рассматривается сырьевая база органического синтеза — уголь, нефть, углеводородные газы (X— XII главы) и в отдельных главах XIII—XVI) описываются химия и технология важнейших полимеров — химических волокон, пластмасс и каучуков. [c.3]

    Сознательный, т. е. научно обоснованный синтез прочности или, вернее, носителя прочности реального твердого тела — проблема новых рациональных строительных и конструкционных материалов в современной технике. Она прежде всего и определяет актуальность физико-химической механики, ее выдающееся прикладное значение. Ученые физнко-химнки до последнего времени обычно относились к этой важной проблеме пренебрежительно, считая, что ее разработка — дело технологов и может проводиться эмпирически, без участия физико-химической науки. Со своей стороны, технологи, оторванные от исследователей — механиков и физико-химиков, успешно решали лишь отдельные узкие вопросы, обращаясь к физико-химии только для того, чтобы использовать новые методы измерения. Таким образом, основные задачи не были даже правильно поставлены, не было физико-химических представлений о существе процессов деформирования и разрушения, с одной стороны, и структурообразования — с другой. Даже не выдвигалась проблема установления общих закономерностей в этой важнейшей области науки и практики. Отсутствие современных физико-химических представлений о существе и механизме процессов приводило к техническому формализму в его худшем виде творческое научное исследование подменялось эмпирическими рецептурными сведениями на основе давно устаревших взглядов. Если в области металлов и новых сплавов, а также полимеров и пластиков здесь уже довольно много сделано, то основные проблемы неметалличргких мятрриялов на основе ионных кристаллов (цементы и бетоны, керамика) до последнего времени оставались нерешенными. [c.209]

    Чтобы по возможности избежать повторений, алканы, цикло-алканы и арены рассмотрены в одной главе. Простая с первого взгляда, ойа, однако, оказалась своего рода ящиком Пандоры для методов синтеза. Наиболее эффективны свободнорадикальные методы (разд. Ж), активно развивающиеся в настоящее время. Казалось бы, что углеводороды, находящиеся в наиболее низкой степени окисления по сравнению с другими классами органических соединений, лучше всего получать восстановлением (разд. А). Действительно, это важные методы, но наиболее многочисленны методики реакции Фриделя — Крафтса (разд. Г), что не удивительно, если учесть потенциальные возможности использования карбоний-иомов. В этоА главе очень мало сказано об углеводородах нефти или других природных углеводородах. Меньше сказано и о процессах полимеризации, приводящих к получению не только полиэтилена и аналогичных ему полимеров, ио и более низкомолекуляриых углеводородов (в результате теломеризации). Авторы все же надеются, что большинство общих методов включено в главу. В каждом разделе обращается внимание на лучший или простейший метод синтеза и на его современный вариант, который дает. лучший выход. Эти варианты обычно учитывают все то, что происходит или может произойти при данной реакции, облегчая выбор реакционной среды или техники эксперимента, и даже такой, казалось бы, простой вопрос, как порядок прибавления реагентов. [c.9]

    Лит. Рапопорт И. А., Мутагенный эффект промышленных ядов и других токсических веществ, в кн. Вопросы общей промышленной токсикологии. Л., 1963 Токсикология и гигиена высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза, М.— Л., 1966 Справочник по пластическим массам, т. 1, М., 1967, с. 106 Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза. Материалы IV Всес. конференции, Д., 1969 Шевченко М. Г., Генель С. В..Феофанов. В. Д., Гигиенические требования к полимерным материалам, применяемым в пищевой промышленности. М., 1972 Рабинович И. М., Применение полимеров в медицине, Л., 1972 Гигиена применения полимерных материалов в строительстве, К., 1973 Актуальные вопросы гигиены применения полимерных материалов в различных областях народного хозяйства, в кн. Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза. Тезисы докл. V Всес. конференции, Д., 1975 Семененко Э. И., Марке-л о в М. А., Физико-химические основы санитарной химии полимерных материалов, Химико-фармацевтич. журнал, JVb 9, 129 (1976) Методические указания по гигиеническому изучению синтетических материалов, предлагаемых для использования в практике хозяйственно-питьевого водоснабжения. М., 1966 Методические указания по санитарно-гигиенической оценке полимерных строительных материалов, предназначенных для применения в строительстве жилых и общественных зданий,2 изд., М., 1970 . Гигиена применения полимеров. К., 1976 Garlanda Т., М а S о е г о М., him. Ind. (Milano), 48, № 9. 936 (1966). [c.185]

    Изложение вопроса о практическом значении студнеобразного состояния полимеров ограничивается здесь только примерами из области синтеза и переработки технических полимеров, хотя студни играют очень важную роль как в технологии переработки пищевых продуктов, так и в структурной организации и функционировании биологических объектов. Но эти последние проблемы требуют специального рассмотрения, поскольку они связаны непоср едственно с одновременным анализом сложных биохимических процессов, что выходит за рамки задач, преследуемых настоящей книгой. Тем не менее общие положения о строении и свойствах полимерных студней, изложенные здесь, могут быть распространены и на студнеобразное состояние пищевых продуктов и биологических организмов. [c.7]

    С ней тесно смыкается вторая задача, состоящая в установлении общих законов формирования надмолекулярной структуры. Действительно, надмолекулярная структура полимерного тела формируется ири очень разных условиях. Она формируется уже в процессе синтеза макромолекул, когда возникающие макромолекулы агрегируются и образуют ту или иную физическую структуру создающегося по.лимерного тела. Она формируется и в условиях получения многих полимерных изделий из растворов или из расплавов полимеров. Каковы законы формирования иадмолеку-лярпой структуры во всех этих случаях Ответ на этот вопрос необходимо знать как для развития самой физики полимеров, так и для проведения оптимальных процессов синтеза и переработки полимеров. [c.136]

    Последующее развитие исследований в рассматриваемой области характеризуется значительным расширением общего фронта работ и усиленным вниманием исследователей к фундаментальным вопросам радиационной химии, а также привлечением радиационной химии для решения общих проблем химии и технологии полимеров — вулканизации, полимеризации, синтеза привитых полимерных материалов. Начиная с 1954—1955 гг. в исследование различных вопросов радиационной химии полимеров включается большое число научно-исследовательских организации ИХФ, ИНХС, ИНЭОС, ИЭЛ, Институт атомной энергии, НИИ резиновой промышленности, НИИ шинной промышленности, НИИ кабельной промышленности, НИИ пластиче- [c.363]

    Предложенная интерпретация некоторых из известных зависимостей микроструктуры полимера от типа реагирующих веществ, реакционной среды и условий проведения процесса основывается на данных, относящихся к мономерам, для которых установлена возможность стереоснецифической полимеризации. Интересен вопрос о причинах неудач при попытках синтеза стереорегулярных полимеров во многих других случаях. Ограниченный объем экспериментальных данных не позволяет пока сформулировать по этому поводу общую гипотезу. Известные из литературы соображения имеют частный характер. Например, по Натта [26], образование полимеров с повышенной регулярностью при анионной полимеризации 2-винилпиридина по сравнению с 3- и 4-вп-нилпиридином следует приписать бидентатному характеру промежуточных комплексов (6, HI). Расстояния между донорными позициями мономера (N-атомом и винильной группой) позволяют допустить образование подобного комплекса (6, III) только для 2-винилпиридина. Представление о возможности изотактического присоединения в анионных системах только у полярных мономеров, способных к образованию бидентатных комплексов с противоионом, согласуется с некоторыми другими фактами. Оно может быть привлечена для объяснения различий в поведении двух наиболее хорошо изученных мономеров — метилметакрилата и акрилонитрила, только первый из которых образует в анионных системах изотактические полимеры. Отсутствие избирательности в реакции роста у акрилонитрила согласуется с его неспособностью к образованию бидентатных комплексов с противоионами, обеспечивающими синтез изотактического метилметакрилата (Li, Mg) это следует из геометрии молекулы акрилонитрила (см. гл. 1, стр, 35). С другой стороны, метакрилонитрил, не отличающийся в этом отношении от акрилонитрила, способен к образованию изотактических полимеров при анионном инициировании [27]. Следовательно, определяющими для стереохимии реакции роста могут быть и другие факторы. Различие в поведении этих двух мономеров тем более интересно, что акриловые и метакриловые эфиры сравнительно мало отличаются друг от друга по склонности к изотактическому присоединению. В частности, полиметилакрилат, полученный под действием литийбутила, принадлежит к числу полимеров с высокой стерео-регулярностью. В отличие от пары акрилонитрил-метакрило-нитрил здесь 2-метилпроизводное не имеет никаких преимуществ перед незамещенным мономером (табл. 83). [c.253]

    В масштабе общего объема исследований, сосредоточенных на катализаторах Циглера—Натта, вопрос о полимеризации полярных мономеров под их действиел представляется частным. Внимание к нему привлекает некоторый прогресс в детализации механизма соответствующих процессов. Первые работы в этом направлении преследовали чисто синтетические цели успехи в области стерео-специфического синтеза поли-а-олефинов и диенов стимулировали многочисленные попытки получения стереорегулярных полярных полимеров на основе этих эффективных и, как казалось, универсальных инициирующих систем. Затруднения, возникавшие во многих случаях их использования для полимеризации полярных мономеров, в общем удалось преодолеть путем модификации катализаторов, т. е. подбора специальных компонентов и применения дополнительных комплексообразующих соединений (оснований Льюиса). Тем не менее синтез стереорегулярных полимеров в таких случаях пока достигнут лишь для ограниченного числа мономеров (простые виниловые эфиры и некоторые винильные соединения с экранированными полярными группами см. стр. 263). Это обусловлено прежде всего тем обстоятельством, что присутствие полярного мономера способно воспрепятствовать образованию активных центров ионно-координационного тина или вызывать их пассивацию при параллельном генерировании свободных радикалов. Естественное следствие этого — инициирование радикальной полимеризации. Поэтому первая задача, возникающая при разработке синтеза стереорегулярных полимеров из полярных мономеров на основе катализаторов Циглера—Натта, состоит в выяснении условий, необходимых для сохранения ионно-коор-динационного механизма реакций инициирования и роста. Обсуждению этого вопроса следует предпослать краткую характеристику специфических особенностей комплексных катализаторов данного типа. [c.255]

    Редактору книги — английскому ученому Макардлу — удалось очень удачно скомпоновать общий план книги и привлечь к ее написанию ведущих ученых из различных стран, давно и успешно работающих в различных направлениях, связанных с исследованиями ЖК полихмеров гребнеобразного строения. Достоинством этой коллективной монографии является чрезвычайно широкий охват рассматриваемых проблем. Это прежде всего теоретические вопросы и проблемы синтеза как карбоцепных, так и элементоорганических ЖК полимеров (полиси-локсанов). Отдельные главы посвящены новым чрезвычайно перспективным оптически активным ЖК полимерам, на основе которых получают полимерные ЖК — сегнетоэлектрнки и холестерики. Несомненный интерес представляют главы, посвящен- [c.6]

Смотреть страницы где упоминается термин Общие вопросы синтеза полимеров: [c.6]    [c.7]    [c.9]    [c.526]   
Смотреть главы в:

Высокомолекулярные соединения -> Общие вопросы синтеза полимеров



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте