Сигнал тетраметилсилана

Настройку прибора производят по какому-либо стандартному образцу, обычно по тетраметилсилану и этил-бензолу. Спектр записывается на листы бумаги с ценой деления 0,1 м.д. Сигнал тетраметилсилана устанавливают на значение 10 м.д. по шкале т. Сигналы от других веществ находятся обычно при более низком значении магнитного поля и их химический сдвиг отсчитывается от тетраметилсилана. Точность измерения химического сдвига составляет 0,01 м.д. [c.124]

В спектре не должно быть расщеплений из-за взаимодействия этих метиленовых протонов между собой. Более того, если вы обратитесь к рис. 29-8, то увидите, что сигнал тетраметилсилана представляет собой идеальный синглет/ [c.557]

В б-шкале положение сигнала тетраметилсилана принято за 0,0 м. д. Большинство химических сдвигов лежит между О и 10 (в действительности —10), причем небольшое значение величины б представляет небольшой сдвиг в слабое поле, а большое значение б — большой сдвиг в слабое поле. [c.409]

Интенсивность сигнала пропорциональна числу водородных атомов, находящихся а эквивалентном положении, а химический сдвиг зависит от природы атомов, соседних с данным водородным атомом. Существуют две системы измерения химического сдвига в одной из ннх положение сигнала тетраметилсилана (ТМС) принимается за О и химический сдвиг обозначается буквой б, в другой — положение сигнала ТМС принимается за 10 и химический сдвиг обозначается т. В обоих случаях химический сдвиг выражается в безразмерных единицах м. д. (миллионные доли). Далее в этой книге применяется система т (т = Ю — б). Расстояние между пиками, на которые расщепляется сигнал от взаимодействия с соседними протонами, носит название константы спин-спинового взаимодействия (У). Ее величина, выражаемая в герцах, зависит от пространственного расположения соседнего атома водорода относительно данного, а мультиплетность сигнала определяется числом взаимодействующих водородных атомов. Подробнее см. . [c.63]

Химические сдвиги протонов измеряются в м. д. относительно сигнала тетраметилсилана как внутреннего стандарта (б-шкала ТМС) [c.65]

В качестве опорного сигнала избирается сигнал вещества, все водородные атомы которого по положению в молекуле соверщенно равноценны это вещество дает единственный и четко выраженный сигнал (пик). Чаще всего в качестве опорного принимается сигнал тетраметилсилана 51 (СНз)4, добавляемого в небольшом количестве к исследуемому веществу. Этому сигналу условно приписывается значение химического сдвига, равное 10. [c.45]

Химические сдвиги для четырех диастереотопных метиленовых протонов в этом соединении составляют (гг ) А 216 А 215,6 В 208,8 В 20 7,8 (и более слабое поле относительно сигнала тетраметилсилана). [c.34]

Существуют две шкалы химических сдвигов. В шкале б сигнал тетраметилсилана принят за О = 0) и значения химических сдвигов, выраженные в м, д., увеличиваются в сторону более слабых полей. В шкале т сигнал тетраметилсилана принят за 10(v.f (,== == 10) и значения химических сдвигов уменьшаются в сторону слабых полей. [c.52]

В ПМР-спектроскопии в качестве эталона наиболее широкое применение получил тетраметилсилан (ТМС). Это достаточно инертное соединение, дающее сигнал в области поля, более сильного, чем сигналы большинства протонов. Поэтому тетраметилсилан является признанным международным стандартом для измерения химических сдвигов протонов. Существуют две шкалы химических сдвигов относительно тетраметилсилана — шкала б, в которой сигнал тетраметилсилана принят за начало отсчета и химические сдвиги увеличиваются в сторону слабого поля, и шкала т, в которой для тетраметилсилана произвольно принят химический сдвиг - -10 м. д., а сигналы [c.20]

Рнс. 15. Спектр ядерного магнитного резонанса, к-диоксана при частоте 40 Мгц и комнатной температуре. В качестве стандарта использован резонансный сигнал тетраметилсилана. [c.315]

Рис. 41. Спектр магнитного резонанса для 20°/о-ного раствора поливинилхлорида в хлорбензоле при 160 °С и частоте 56,4 Мгц. В качестве стандарта использован резонансный сигнал тетраметилсилана .

Об этом свидетельствуют двукратное понижение точки замерзания полученного раствора, а также ЯМР-спектр, который имеет четыре линии с химическим сдвигом протонных сигналов относительно сигнала тетраметилсилана 1,98 6,67 6,93 и 8,79 м. д., — площади которых относятся как 1 4 6 6 [c.192]

Предварительные результаты анализа концевых групп в молекулах полимеров посредством измерения пространственных колебаний групп ОН (голова) в разбавленных растворах в ССЦ, в которых имеется минимальное количество водородных связей, указывают на наличие только одной концевой группы ОН на цепь для всех полимеров молекулярного веса до 15 000. Сигнал ЯМР ароматических концевых протонов полимерной цепи при 7,1 м. д. относительно сигнала тетраметилсилана и в некоторых случаях сигнал головных ароматических протонов ) при 6,33 м. д. могут быть использованы для определения молекулярного веса методом ЯМР [Л1 -ЯМР (хвост) и Мп (голова) соответственно]. Значения были также определены осмометрическим методом (М -осм). Полимеры, полученные в отсутствие аминов, имеют более низкие значения М -ЯМР (хвост), чем М -осм, что указывает на разветвленность этих полимеров (см. табл. 2, № 1—3). При добавлении возрастающего количества аминов к реакционной смеси степень разветвленности постепенно снижается (см. табл. 2, № 10—14). Полимеры, полученные в присутствии 1 мол. /о триэтиламина, в основном имеют линейную структуру и молекулярный вес до 10 000—15 000 (см. табл. 2, № 4—9). Механизм реакции разветвления будет сообщен позднее. [c.279]

Существует две системы отсчета химических сдвигов. В системе за нуль при отсчете м. д. (миллионных долей) принимается сигнал тетраметилсилана (ТМС). В системе т сигнал ТМС принимается за 10 м. д. Следовательно, т = 10 —8 и 8 = 10— т. В приведенных ниже примерах будет использована система 8. [c.88]

Значение б для теттраметилсилана (ТМС) принято за нуль. Если сигнал исследуемого протона находится в более слабом поле, чем сигнал тетраметилсилана, то б имеет знак плюс, в более сильном— минус. Кроме шкалы б в спектроскопии ПМР используют шкалу т. Шкалы бит связаны между собой соотношением т=10—б. [c.286]

Положение резонансно сигнала тетраметилсилана приним ется точно равным нулю. [c.444]

В протонном магнитном резонансе применяются две шкалы химических сдвигов б и т. В шкале б за нуль принимается сигнал тет-раметилсилана и химические сдвиги увеличиваются в сторону слабого поля. В шкале т сигнал тетраметилсилана принят за 10 [c.99]

Точкой отсчета для измерения химических сдвигов служит сигнал не голого протона, а протоны реальногосоединения—обычно тетраметилсила-на (СНз)481. Вследствие низкой электроотрицательности кремния экранирование протонов в силане больше, чем во многих других органических молекулах, в результате большинство сигналов ЯМР появляется с одной стороны от Сигнала тетраметилсилана в более слабом поле. В настояш,ее время существует две шкалы 1-шкала и Ь-шкала. В т-шкале положение сигнала тетраметилсилана принято за 10,0 м. д. Большинство химических сдвигов лежит между О и 10, причем небольшие значения т представляют поглощение в слабом поле, а большие значения т — поглощение в сильном поле. [c.409]

ДИТ при частоте порядка 6-10 Гц) центр спектра сдвинут приблизительно на 372 Гц в сторону более низких частот относительно сигнала тетраметилсилана (ТМС) — обычного эталонного вещества. Наблюдаемые относительные интенсивности пиков равны 1,000 1,971 1,993 1,047. (Поскольку интеисивиости неодинаковы, это не спектр первого порядка.) Как мы вскоре убедимся, первая и четвертая линии должны иметь одинаковую интенсивность, то же самое относится ко второй и третьей линиям. Усредняя значения, которые должны совпадать, получаем отношение интенсивностей 1,000 [c.367]

Величины химических сдвигов па ядрах Н [12 и [13] различных атомов пиридина представлены в формулах (5) и (6) (в млн , в сторону слабых полей относительно сигнала тетраметилсилана растворы в U). Смещение в сторону слабых полей наиболее выражено в положениях 2 и 6, заметно оно и в по-ложенип 4. Константы спин-спинового взаимодействия (по протонам) простых пиридиновых производных 112] имеют приблизительно следующие значения J2, з 4,0—6,0 /3.4 6,8—9,2, [c.16]

В этилмагнийбромида расположен на 38 гц в более сильном поле, чем сигнал тетраметилсилана, нарисуйте ЯМР-спектр, ожидаемый для СН = H H2MgBг. Обсудите возможность согласования этого спектра со спектром, приведенным на рис. 12-4 (используйте, в частности, материал на стр. 49 — 62). [c.332]

На рис. 12-4 приведен ЯМР-спектр аллилмагнийбромида в эфире. Основываясь на материале, изложенном в разд. 6-3,В и 6-6, и имея в виду, что сигнал СНа в этилмагнийбромиде расположен на 38 Гц в более сильном поле, чем сигнал тетраметилсилана, нарисуйте ЯМР-спектр, ожидаемый для СН2=СНСН2МдВг. Обсудите возможность согласования этого спектра со спектром, приведенным на рис. 12-4 (используйте, в частности, материал, приведенный в разд. 2-6,А — Е). [c.403]

Ожидаемый спектр ЯМР для СНз=СН— H2MgBг будет содержать дублет (У 7 Гц) группы — H2MgBг, расположенный приблизительно на 16 Гц в более слабом поле, чем сигнал тетраметилсилана, и мультиплет группы СН2=СН— между 300 и 320 Гц, лежащий в более слабом поле по сравнению с сигналом тетраметилсилана. [c.732]

В 6-шкале отсчет ведется от резонаисного сигнала тетраметилсилана, положение которого в спектре принято за нулевое. В т-шкале этому сигналу соответствует 10 м. д. — Прим. ред. [c.9]

Часто для быстрой калибровки спектрометра удобно снять спектр смеси веществ с известными расстояниями между пиками. Такой калибровочной смесью может служить раствор 1% бензола и 1% тетраметилсилана в четыреххлористом углероде расстояние между двумя пиками 436 гц при 60 Мгц или 291 гц при 40 Мгц. Другая смесь содержит ряд веществ, растворейных в четыреххлористом углероде каждая из компонент дает узкий одиночный пик, смещенный относительно сигнала тетраметилсилана. В табл. 1-2 указан состав смеси и положение линий в ее спектре. [c.45]

Химические сдвиги ядер в спектрах ЯМР обычно измеряют относительно положения сигнала тетраметилсилана (ТМС), который добавляют в качестве внутреннего стандарта. В тех случаях, когда ТМС недостаточно растворим в образце, рекомендуется использовать капилляры с ТМС в качестве внешних стандартов. Из-за разницы в величине объемной восприимчивости локальные магнитные поля в области растворителя и стандарта различаются, поэтому положение сигнала стандарта необходимо корректировать. Для раствора в ВгО в цилиндрической ампуле и ТМС в капилляре величины поправок составляют -Ь0,68 и —0,34 м. д. для сверхпроводящего магнита и электромагнита соответственно. Эти величины необходимо вычесть из химических сдвигов относительно внешнего стандарта ТМС, если положение его сигнала принято за 0,00 м. д. Другой путь состоит в использовании вторичных стандартов с группами (СНз)з81СН2. Ниже представлены спектры растворов в В2О двух вторичных стандартов при рабочей частоте 125 МГц с ТМС в качестве внешнего стандарта. Химические сдвиги представлены в м. д. относительно ТМС с корректировкой на различие в величине объемной восприимчивости раствора и стандарта. В результате сигнал внешнего стандарта ТМС появляется при 0,68 м.д. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология