Замена сульфогруппы на нитрогруппу

Из всех перечисленных выше способов введения нитрогруппы промышленное значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрование серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты, в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на нитрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии нитрата ртути. [c.90]

Значительно реже азокрасители готовят непосредственно из азосоединений путем их нитрования или сульфирования, а затем восстановления нитрогруппы в аминогруппу или замены сульфогруппы оксигруппой. [c.365]

Основными методами превращения сырья в промежуточные продукты являются сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. К первой группе относят процессы, в результате которых вместо водорода в ароматические соединения вводят какой-либо заменитель, например сульфогруппу, нитрогруппу, галоид ко второй группе — [c.212]

Как видно из данной реакции, она приводит не только к нитрованию ядра фенола по свободному положению 6 (согласованная ориентация заместителей), но и к замещению обеих сульфогрупп на нитрогруппы Эта замена может осуществиться только в результате атаки электрофильной нитрующей частицы (N02) на те места бензольного ядра, которые уже заняты заместителями - сульфогруппами (ипсо-атака) [c.144]

Замена существующего каталитического способа получения ан-трахинон-1-сульфокислоты иным, нетоксичным, методом диктуется в первую очередь вопросами охраны труда. В качестве технического пути получения антрахинон-1-сульфокислоты без применения соединений ртути был исследован описанный еще в 1904 г. метод замещения нитрогруппы в 1-нитроантрахиноне сульфогруппой. Для получения 1-сульфокислоты антрахинона использовался продукт прямого нитрования антрахинона концентрированной азотной кислотой. Выход антрахинон-1-сульфокислоты не уступает достигаемому при прямом каталитическом сульфировании, но этот процесс экономически менее выгоден по расходу минерального сырья, использованию аппаратуры и энергетики. [c.63]

При нагревании -нитрохлорбензола с метиловым спиртом в присутствии едкого натра происходит замещение атома хлора на метоксигруппу, при этом образуется /г-нитроанизол И), который, при восстановлении сернистым натрием, дает га-анизидин 12). При действии на я-нитрохлорбензол этилового спирта атом хлора замещается на этоксигруппу и получается я-нитрофенетол 6), дающий при восстановлении я-фенетидин (7). При сульфировании я-нитрохлорбензола высокопроцентным олеумом образуется 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислота 14), из которой путем замены атома хлора на аминогруппу получают 4-нитроанилин-2-сульфокислоту 15). Из 4-нитрохлорбензол-2-суль-фокислоты и я-анизидина получается 4-амино-4 -метоксидифениламин-сульфат (азоамин синий О) 13) в результате замещения хлора на ариламиногруппу, восстановления нитрогруппы и отщепления (гидролиза) сульфогруппы. Аналогичным путем (но без гидролиза сульфогруппы) из 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислоты и я-фенилендиамина получают 4,4 -диаминодифениламин- [c.330]

Нитрование сульфопроизводных нафталина. При нитровании сульфопроизводных нафталина не происходит вытеснения (замены) сульфогрупп нитрогруппами, как, например, при нитровании сульфофенолсв. В случае сульфопроизводных нафталина нитрогруппы при нитровании вступают в ядро в мета-положение по отношению к уже имеющимся сульфогруппам. [c.305]

В этом случае при получении пикриновой кислоты из фенолсульфокислоты не требуется применения кислотооборота. Наиболее концентрированная кислотная смесь здесь нужна в начале процесса, для введения первой нитрогруппы, в последующем нитросмесь разбавляется выделяющейся водой, что делает среду более благоприятной для замены сульфогруппы нитрогруппой. При правильном проведении процесса нитрование протекает в наиболее благоприятных условиях — в гомогенной среде, благодаря хорошей растворимости сульфокислот и их нитропроизводных в серной кислоте. В конце процесса выпадают кристаллы значительно более трудно растворимого тринитрофенола. [c.349]

По мнению Номура [118], замена сульфогруппы на нитрогруппу является окислительно-восстановительной реакцией. Прц этом азот нитрогруппы восстанавливается до трехвалентного (нитрогруппа отрывается от ядра в виде азотистокислой соли), а сера сульфитной группы окисляется до шестивалентной, вступая в ядро в виде сульфогруппы. [c.178]

Основные методы превращения сырья в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. К первой группе относят процессы, в результате которых вместо водорода в ароматические соединения вводят какой-либо заменитель, например сульфогруппу —50зН, нитрогруппу —НОг, галоид ко второй группе — процессы замены или изменения заместителя водорода в ароматическом соединении, например превращение хлорбензола в фенол к третьей группе — процессы изменения углеродного скелета в молекуле исходного соединения, например окисление нафталина во фталевый ангидрид. [c.213]

В случае 4-замещенных нафталевого ангидрида в первую очередь также идет образование имидов. Далее, при более жестких условиях (170—180 С) происходит замена сульфогруппы [239], атома галогена [240] или нитрогруппы. Хотя взаимодействие нафталевого ангидрида или его производных с алифатическими аминами является достаточно гладкой реакцией, для получения Л -алкил-имидов до сих пор еще продолжают использовать Л/ -алкилирова-ние. Калиевые соли производных нафталимида, образующиеся [c.380]

Ароматические сульфокислоты находят широкое применение как в качестве полупродуктов, для последующей замены сульфогруппы гидроксилом (см. Гидроксилирование, 3) или нитрогруппой (см. Нитрование, 4), так и в качестве готовых лекарственных препаратов. В последние сульфогруппа вводится обычно для сообщения им растворимости в воде, например, в тиоколе или растворимом красном стрептоциде. Иногда же от наличия сульфогруппы зависят лечебные свойства препарата, как, например, в сульфаниламидных соединениях (белом стрептоциде, сульфидине и др.). [c.37]

Восстановлением полученного сополимера дисульфидом натрия в пиридине при 102—104° в течение 17,5 час. был получен низкоосновной анионит, имевший статическую обменную емкость по 0,1 N раствору соляной кислоты, равную 3,5 мг-экв/г. Анионит имел повышенную набухае-хмость, что, по-видимому, связано с разрушением части межцепных связей-в процессах его обработки, проводившихся в довольно жестких условиях. Этими опытами доказана принципиальная возможность замены всех сульфогрупп на нитрогруппы. [c.63]

Атом ртути с трудом вступает в ароматическое ядро, содержащее и другие, кроме нитрогруппы или карбонила, метаориентанты карбоксил, сульфогруппу. Карбоновые кислоты меркурируют сплавлением с уксуснокислой ртутью без растворителя или многочасовым кипячением в щелочном растворе с окисью ртути, или уксуснокислой ртутью. При нагревании ртутных солей карбоновых кислот (бензоата ртути до 170°)1 происходит замена на ртуть водорода ядра, что также является широко применяемым методом синтеза ртутнозамещенных карбоновых кислот. Любым из перечисленных методов меркурируют о-толу-иловую кислоту и галоидозамещенные карбоновые кислоты, р-фторбен-зойную кислоту при 12-часовом нагревании в ледяной уксусной кислоте . [c.48]

Замена подвижного атома галоида на сульфогруппу под действием сульфита натрия. Подвижный атом галоида может быть связан с алифатической частью молекулы, как например в хлористом бензиле, или находится в ароматическом ядре в последнем случае он должен быть активирован отрицательными заместителями, в особенности нитрогруппами [см. получение 2,4-динитробензолсульфокислоты из 2,4-динитрохлорбензола (стр. 94) и нитробензол-2,5-дисульфокислоты из о-нитрохлорбензол- -сульфокислоты (стр. 98)]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология