Диборан — натрия (лития) боргидрид

Диборан. Из большого числа способов получения диборана наиболее удобными в смысле доступности исходных веществ и высоких выходов диборана являются два основных способа, предложенные Шлезингером, Брауном и сотр. а) восстановление галогенидов бора литийалюминийгидридом [35], б) взаимодействие ВРз-эфирата с боргидридами лития или натрия [37, 38] [c.93]

Таким образом, присоединение диборана по двойной связи идет легче, чем восстановление функциональных групп (кроме карбоксильной). Это открывает возможность гидроборирования замешенных непредельных соединений [416, 417]. Между восста новительными свойствами диборана и боргидридов имеются из вестные различия так боргидрид натрия восстанавливает хлоран гидриды легче, чем альдегиды и кетоны, а диборан —наоборот Диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры Для боргидрида лития наблюдается обратная закономерность. [c.198]

Диборан получается также при действии серной кислоты на растворы боргидрида лития или суспензии боргидрида натрия в этиловом эфире или тетрагидрофуране [187]. [c.177]

Практически боргидрид лития обычно получают по обменной реакции между боргидридом натрия и хлоридом лития. В некоторых условиях может быть использована реакция гидрида лития с дибораном или фторидом бора. [c.392]

ДИБОРАН — НАТРИЯ (ЛИТИЯ) БОРГИДРИД. [c.102]

Этот метод может быть полезен, если работа с боргидридом натрия и трехфтористым бором затруднена из-за недостатка диглима [560, 2674]. Метод позволяет достичь выхода 90%- Сопутствующий эфир может быть сконденсирован в ловушке, охлажденной смесью твердой двуокиси углерода и ацетона, диборан — жидким азотом при —196° С [774]. Полученный таким образом диборан содержит некоторое количество фтористого этила, однако последний можно удалить низкотемпературной фракционной дистилляцией. Диборан, полученный из боргидрида лития, содержит меньше фтористого этила [786]. [c.32]

Диборан получается также при действии иода в диглимном растворе на боргидриды натрия и лития. С бромом выход хуже [226]. [c.179]

При дальнейшем действии хлора или хлористого водорода на диборан образуются эфираты хлорборана. Боргидрид натрия не реагирует ни с жидким бромом, ни с растворами его в неполярных растворителях. Ион окисляет боргидрид лития до иодида бора одновременно образуются водород и иодистый водород, а также немного диборана [497, 498]. [c.466]

Применение боргидридов лития и натрия для восстановления галогенидов кремния непрактично, так как одновременно с силаном образуется диборан, отделение которого от силана сопряжено с большими трудностями [84]. [c.552]

Позднее, при поисках летучих соединений урана, возник интерес к боргидриду урана U(BH4)4, однако при том способе синтеза диборана (и, следовательно, боргидридов), который тогда был известен, нельзя было получить U(BH4)4 в достаточном количестве. В ходе этих работ обнаружилось, что при взаимодействии гидрида лития с эфиратом трехфтористого бора получается диборан и что алюмогидрид лития, применению которого в качестве восстановителя посвящено свыше 1700 опубликованных работ, ио-видимому, должен будет уступить свою монополию боргидриду натрия [c.146]

Бориды металлов получаются взаимодействием оксидов этих металлов с карбидом Б. электролизом расплавленных смесей боратов щелочных и щелочноземельных металлов с оксидами тугоплавких металлов металлотермическим восстановлением смеси оксидов металлов и Б. Карбид тетрабора получается при прокаливании Б. или оксида Б. с углем, а нитрид Б,— при нагревании Б. и оксида Б. в токе аммиака. Диборан(б) — про дукт взаимодействия боргидрида натрия, литий-алюминий гидрида с фторидом Б., из бортриалкилов и водорода при 140— 200 °С и 19,6—25,5 МПа. Пентаборан (9) образуется из дибора-на(6) при 180°С, а декаборан(14)—из диборана(б) при 180°С. Тетраборат натрия извлекают из тинкаля, кернита и некоторых других минералов путем их перекристаллизации из воды соляных озер дробной кристаллизацией его производят также, действуя ортоборной кислотой на карбонат натрия Фторид Б. получается взаимодействием галогенидов Б. с фтором оксида Б. с углем в атмосфере фтора тетрафторбората натрия или калия с оксидом Б. в присутствии серной кислоты. [c.191]

Получение диборана может быть осуществлено по циклическому способу сначала действием диборана на гидрид натрия в диглиме получают боргидрид натрия, а затем из него при действии хлорида бора получают диборан. Для получения боргидрида натрия полученного диборана возвращают в процесс. Так же, как и для пары гидрид лития — фторид бора, в данном случае возможно промотирование боргидридом натрия, который хорошо растворим в диглиме [155]. Однако здесь промотирование менее эффективно и выход при добавке NaBH4 (17% от веса гидрида натрия) равен только 52%. [c.165]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Диалкоксибораны в настоящее время получают из триалкокси-бороксола восстановлением боргидридами щелочных металлов в присутствии эфиров борной кислоты [1497, 1991]. Из триалкилборо ксолов при аналогичных условиях образуются диборан и алкилди-боран [892]. Если смешивать боргидрид натрия или лития при —80° С с безводным хлористым водородом, то образуется диборан по следующему уравнению [507, 2494, 2499] [c.34]

Восстановление боргидридом лития ведут в бутиловом эфире [392, 403], а боргидридом натрия в диглиме [390] или триглиме [391], при добавлении В-трихлорборазола к раствору боргидрида. Побочным продуктом реакции является диборан. Чтобы избежать [c.254]

Получение. Первый иредложенны способ синтеза боргидридов оказался непригодным для приготовления их в больших количествах, поэтому были предприняты поиски лучших способов. Если пропускать диборан через суспензию гидрида лития в эфире, развивается экзотермическая реакция, в результате которой образуется почти с количественным выходом боргидрид лития однако, к сожалению, этот способ не является общим и, в частности, гидрид натрия в обычных условиях не реагирует с дибораном. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология