Деструкция эфирных связей в щелочной среде

V 2 Деструкция эфирных связей в щелочной среде [c.176]

Схема 13,2. Деструкция простых эфирных связей лигнина при сульфитной варке в щелочной и нейтральной средах [c.470]

На схеме 5.3 приведен механизм реакций элиминирования, сопутствующих в кислой и щелочной средах гидролитической деструкции а-эфирной связи. В качестве модели рассматриваются превращения димерной единицы типа В, хотя те же закономерности аналогичны. для других димерных эфиров А, С, Л, а также структуры Е. В кислой среде реакция начинается протонированием кислорода а-эфирной группы с образованием нестойкой оксониевой соли IV- , которая, распадаясь, превращается в карбкатион 1У-2. Последний, захватывая молекулу воды, образует соответствующий бензиловый спирт, а выбрасывая р-протон, - виниловый эфир V- [c.222]

В щелочной среде гидролитическая деструкция циклической а-алкил-арильной эфирной связи происходит даже при комнатной температуре, В [20] была изучена кинетика в 1 н растворе гидроксида натрия при 30 С, В качестве модели использовалось соединение Х со свободным фенольным гидроксилом (схема 5.7), так как соединения с алкилированной фенольной группой при умеренных температурах в реакцию не вступают. Установлено, что реакция имеет первый порядок как по отношению к субстрату, так и реагенту, т.е. суммарный второй порядок. Энергия активации 77,5 кДж/моль. [c.226]

В кислой среде между карбонильными соединениями, с одной стороны, и ацеталями или кеталями, с другой, быстро устанавливается равновесие. Стадия замещения специфически катализируется кислотой из нейтральных или щелочных растворов можно выделить диэфиры. Поскольку эфирная связь устойчива к атаке нуклеофильных реагентов, ацетали и кетали полезны в качестве защитных групп. Полифункциональный альдегид или кетон сначала превращается в ацеталь или кеталь. Тогда можно осуществить с какой-либо другой группой данной молекулы такие реакции, которые привели бы к деструкции незащищенных карбонильных соединений. Затем карбонильная группа регенерируется гидролизом ацетальной группы разбавленной кислотой. [c.276]

Ограниченная растворимость ХГК создает препятствия как при его использовании, так и при его исследовании, поэтому нами методом полимераналогичных превращений бьиш получены производные ХГК метиловый, этиловый, бензиловый, гидро-ксипропилоксипропияовый и уксуснокислый эфиры ХГК. Взаимодействие ХГК с галоидными алкилами, оксидом пропилена и уксусным ангидридом проводилось в сильно щелочной среде при нагревании, что привело не только к образованию эфирных связей по гидроксильным группам ХГК, но и частичной деструкции самого ХГК, вследствие чего полученные соединения в отличие от ХГК обладали меньшей молекулярной массой. Эти два фактора - меньшая молекулярная масса и присоединение различных радикалов по гидроксильным группам ХГК способствовали изменению таких физикохимических свойств этих соединений, как растворимость и биодеградируемость. Так, полученные соединения, в отличие от ХГК, обладают растворимостью в некоторых средах и более быстрой биодеградируемостью. [c.162]

Л легко хлорируется в положения 5 и 6 ароматич кольца, одновременно происходит деметилирование метоксильных групп, замещение атомом С1 боковой цепи, гидролиз простых эфирных связей между элементарными звеньями и окисление, приводящие к деструкции макромолекулы Нитрование Л осугцествляется так же легко, как и хлорирование, но в большей степени осложнено р-циями окисления Мягкое избирательное окисление Л нитробензолом в щелочной среде служи г для оценки его изменения при выделении или в др процессах При этом расщепляются связи между а- и [З-углеродными атомами в звеньях макромолекулы, содержащих бензилспиртовую [руппу или связь С=С, в результате чего образуется смесь гидроксиароматич альдегидов (сиреневыи, ванилин) и к-т Так, выход ванилина и ванилиновой к-ты из малоизмененного лигнина Бьеркмана составляет 33,4%, из сернокислотного Л-всего 6,7% [c.591]

Сольволитическая деструкция простых эфирных связей в лигнине в щелочной среде идет иначе, чем в кислой. Связи бензнлового эфира а-О-4 в щелочной среде гидролизуются только в фенольных структурах через промежуточный хинонметид. После образования хинонметида, как и в кислой среде, происходят конкурирующие реакции присоединения воды (иона ОН ), внешних и внутренних нуклеофилов, а также реакции элиминирования (схема 12.34). [c.440]

В то же время ее реакционная способность неизмеримо выше, чем это обычно наблюдается > алкиларильных эфиров Например, при нагревании анизола в 20%-ном спиртовом растворе едкого кали при 200° С в течение 7 час расщепление эфирной связи происходит только на 7% [69] Интересно, что в отличие от реакций в кислой среде алкилирование фенольного гиттроксиля не вызывает снижения реакционной способности Р-арилэфирных связей, а скорее делает их солее лабильными 1691 Эти факты побудили Гирера предпринять подробное исследование механизма щелочной деструкции р-алкиларильных эфирных связей [62, 70—72] [c.183]

Легкость, с которой 6-дезокситалоза отщепляется в щелочной среде, первоначально интерпретировалась как доказательство эфирной связи между С-концевой карбоксильной группой и С-1 гидроксильной группой этого сахара [60]. Позже было обнаружено [64, 65], что гликозиды серина и треонина, существующие в. гликопротеидах, легко претерпевают реакцию р-эли-минирования с освобождением молекулы сахара и образованием дегидроаланина из серина и дегидро-а-аминомасляной кислоты из треонина. Это привело к пересмотру положения 6-дезокситалозы в микозидах С, поскольку в этом случае было также обнаружено, что имеет место р-элиминирование с освобождением сахара и деструкцией а//о-треонина [54]. [c.207]