Алкилирование фенольного

В щелочной среде гидролитическая деструкция циклической а-алкил-арильной эфирной связи происходит даже при комнатной температуре, В [20] была изучена кинетика в 1 н растворе гидроксида натрия при 30 С, В качестве модели использовалось соединение Х со свободным фенольным гидроксилом (схема 5.7), так как соединения с алкилированной фенольной группой при умеренных температурах в реакцию не вступают. Установлено, что реакция имеет первый порядок как по отношению к субстрату, так и реагенту, т.е. суммарный второй порядок. Энергия активации 77,5 кДж/моль. [c.226]

Независимо от того, содержит ли соединение свободный или алкилированный фенольный гидроксил, в кислой среде превращение начинается протонированием бензильной спиртовой или эфирной группировки с образованием оксониевой соли V- В результате последующего разрыва Са—0-связи получаются молеку- [c.138]

Дать простое объяснение наблюдаемой аномалии пока не представляется возможным, однако очевидно, что механизм превращения в щелочной среде сложнее, чем нам сейчас представляется При реакциях в кислой среде алкилирование фенольного гидроксила тормозит реакцию нуклеофильного замещения у Сд-ато-ма Примером тому могут служить реакции сульфитирования ванилинового (I) и вератрового (1а) спиртов [39] и гидролиза их метиловых эфиров [40] В первом случае метилирование фенольного гидроксила снижает скорость реакции почти в 4, а во втором— в 2,3 раза [c.144]

Эта работа убедительно подтвердила, что при сульфитировании в кислой среде соединений, моделирующих структурный фрагмент А, образуются исключительно а-сульфокислоты и реакция успешно протекает как у соединений со свободным, так и алкилированным фенольным гидроксилом [c.198]

XX la — соединений с алкилированным фенольным гидроксилом, но в этом случае эффект много ниже [c.247]

Совершенно исключительные трудности представляет алкилирование соединений, содержащих одновременно фенольный гидроксил и третично-аминную группировку. Все обычные алкилирующие средства (галоген-алкилы, диалкилсульфаты и др.), помимо алкилирования фенольной группы. [c.614]

Интересно, что наличие водородной связи внутри молекулы у подобных соединений часто связано с окраской. При алкилировании фенольной группы окраска исчезает [c.69]

Алкилирование фенольных оснований, ставших, таким образом, легко доступными, было проведено при помощи эфиров я-толуолсульфо-кислоты, что позволяет избежать алкилирования у азота. [c.373]

Каковы методы алкилирования фенольного гидроксила. [c.167]

Каким образом производится алкилирование фенольной гидроксильной группы при наличии аминогруппы. [c.167]

Алкилирование фенольного гидроксила в присутствии аминогруппы. Особым случаем алкилирования фенольного гидроксила является алкилирование его при наличии в молекуле аминогруппы, которую требуется сохранить без изменения. [c.168]

Образование такого эфира может произойти как при алкилировании фенольного гидроксила, так и при арилировании спиртового гидроксила. Обычно эти соединения рассматриваются как продукты алкилирования н носят обш,ее название алкоксисоединений, т. е. содержащих алкоксигруппу. [c.170]

Алкоксисоединения могут быть получены, например, непосредственным алкилированием фенольного гидроксила по схеме [c.170]

Алкилирование фенольного гидроксила. При алкилировании фенольного гидроксила также образуются простые эфиры, причем в технологии полупродуктов имеют значение лишь жирноароматические эфиры [c.171]

В качестве связующего можно применять непластифицирован-ные фенольные смолы или их смеси с поливинилбутиралем, эпоксидными или фурановыми смолами. Путем алкилирования фенольных гидроксильных групп аллиловым спиртом, аллилхлорндом, дихлорироианолом или эпоксидами можно значительно улучшить стойкость связующих в щелочных средах. [c.207]

Реакция. Алкилирование фенольной ОН-группы алкилгалогенидами в присутствии оснований (в данном случае бензилирование в присутствии К2СО3 в качестве основания). [c.437]

Было установлено, что в модельных соединениях со свободным и алкилированным фенольным гидроксилом а-зфирная связь за 24 ч при комнатной температуре расщеплялась. юлностью, а -эфирная была устойчивой. [c.224]

Превращения фрагмента А при моносульфитной варке описаны в [45-47]. В качестве моделей использовались соединения VIII и XXXIV со свободным и алкилированным фенольным гидроксилом. Режим варки pH 7,0 180 С 3 ч реагент Na2S03. При этом следует отметить, что вследствие гидролиза сульфита при высоких температурах процесс протекает по-существу в щелочной среде (pH достигало 7,7 [47]). [c.240]

Алкилирование фенольного гидроксила — превращение, имеющее малое значение для получения промежуточных продуктов,особенно после введения в практику получения алкокси-производных через хлорозамещенные. Большее применение этот метод находит в ряду красителей с целью сделать красители менее чувствительными по отношению к щелочным агентам. [c.311]

Реакции алкилирования фенольных соединений посредством эфиров арилсульфоиовых кислот отвечает общее уравнение [c.313]

Алкилирование фенольного гидроксила в кислой среде снижает скорость реакции Например, у XII и его вератрового аналога при 70° С и pH 2,2 константы скорости реакции элиминирования соответственно равны 6,44 10 и 68 10 мин , т е скорость процесса уменьшается в 2 раза В ш елочной среде в исследованной области температур у этилвератрилкарбинола реакцию элиминирования бензильной спиртовой группы обнаружить не удалось, очевидно, вследствие блокирования основного катализа [c.154]

При повторной атаке протоном теперь уже кислорода метилольной группы стильбена XIV-2 образуется оксониевая соль XIV-3 и затем карбоний-катион XIV-4, в котором по механизму аллильной перегруппировки происходит замыкание цикла с образованием фенилкумарана XIV-5, и, наконец, атака протоном метиленовой группы последнего завершает цепь превращений XIV в XV Модельное соединение XlVa с алкилированным фенольным гидроксилом при ацидолизе ведет себя аналогично [c.164]

Эти ттянньти показывают, что в кислой спеттр, растиплинете В-арилэфирной связи происходит гладко и в большой степени. причем ПРИ алкилировании фенольного-гидроксила скорость процесса заметно снижается Также значительно медленнее происходит гидролиз р-арилэфирной связи у сиреневого аналога соединения X [52] [c.172]

В то же время ее реакционная способность неизмеримо выше, чем это обычно наблюдается > алкиларильных эфиров Например, при нагревании анизола в 20%-ном спиртовом растворе едкого кали при 200° С в течение 7 час расщепление эфирной связи происходит только на 7% [69] Интересно, что в отличие от реакций в кислой среде алкилирование фенольного гиттроксиля не вызывает снижения реакционной способности Р-арилэфирных связей, а скорее делает их солее лабильными 1691 Эти факты побудили Гирера предпринять подробное исследование механизма щелочной деструкции р-алкиларильных эфирных связей [62, 70—72] [c.183]

Исследования сульфитиро ния простейших модельных соединений в щелочной среде [5—7,11, 20, 54—591 показали, что оно успешно протекает у Са-атома, когда субстрат содержит свободный фенольный гидроксил в п-положении к реакционному центру Модельные соединения, содержащие алкилированный фенольный гидроксил, как правило, были выделены из реакционной среды в неизмененном виде [c.205]

Для идентичных по строению пар соединений со свободным и алкилированным фенольным гидроксилом на основании данных табл VIII 1 по уравнению Гаммета можно рассчитать реакционные константы р Для пары гваяцилацетон (XXI)—вератрил-ацетон (XXIa)—соединений, у которых фенольный гидроксил и карбонил разделены метиленовой группой, р = -]-3,24, что сви- [c.247]

У фрагментов А—Е в мягких условиях реакция завершается образованием соответствующей бензилсульфокислоты, однако при температурах, отвечающих режимам нейтральной сульфитной варки (170—180° С), идут более глубокие превращения, обусловленные реакциями элиминирования р-протона и -метилольной группы, что приводит в конечном счете к образованию непредельных и полисульфокислот (раздел VI 2) У конифериловых спиртовых группировок Г, содержащих свободный фенольный гидроксил, нуклеофильная атака направлена на С -атом, однако в результате аллильной перегруппировки образуется смесь непредельных а- и у-сульфокислот, которые, реагируя с сульфит-ионом, в конечном счете превращаются в а,р-дисульфокислоту Группы В Эти группы реагируют с сульфит-и бисульфит-ионами только в условиях, отвечающих кислой бисульфитной и отчасти бисульфитной варки К группам Б относятся п-алкоксибен-зильные спиртовые и эфирные, а также конифериловые спиртовые группы с алкилированным фенольным гидроксилом В условиях нейтральной сульфитной варки группы В практически остаются неизменными В кислой среде (pH 1,3—4,0) группы В реагируют [c.318]

Алкилирование фенольного гидроксила — превращение, не имеющее большого значения для получения промежз точпых продуктов, особенно после введения в практику получения алкоксипроизводных через хлорзамещенные. Метод этот больше применяется к красителям с целью сделать их менее чувствительными к воздействию щелочных агентов. [c.552]

Фенолят алюминия является хорошим катализатором при проведении алкилирования фенольных циклов и получении ортоза-мещенных фенольных соединенийДихлоралюминийфенолят, добавленный к прядильному раствору в количестве до 5% от по-лиакрилонитрила, способствует закреплению красителя, снижает горючесть волокна и способность к накоплению на нем электростатического заряда 2. Бактерицидные смолистые продукты могут быть получены при добавлении алюминий-/г-метилфенолята к активному мономеру типа метилметакрилата. Описано большое число веществ подобного типа з. [c.219]

Алкилирование фенольных фракций (так же как и фенолов) должны проводить в железной мешалке, выложенной диабазовыми плитками, или эмалированной при температуре 80—115° с умеренным перемешиванием в присутствии катализатора бензолсульфоки-слоты. За последние годы в МИНХ и ГП разработан процесс алкилирования фенола в присутствии катионобменной смолы КУ-2. Преимугцества катионобменной смолы КУ-2 перед бензолсуль-фокислотой — малый расход и отсутствие промывных вод. [c.160]

Кодеин — белы11 кристаллический порошок, растворимый в воде при обыкновенной температуре примерно в отношении 1 120. Он часто применяется в виде солей фосфата кодеина, растворимого в воде примерно в отношении 1 2,5, и сульфата кодеина, растворимого приблизительно в отношении 1 30. Алкилирование фенольного гидроксила морфина уменьшает анальгетическое и угнетающее действие, а также действие на кишечник и на дыхание. Поэтому для того чтобы достигнуть того н е эффекта, что и от морфина, требуются большие дозы кодеина. В сравнении с морфином кодеин вызывает меньшее психическое угнетение и его применение сопряжено с меньше опасностью привыкания. Чаще всего кодеин применяется для облегчения сухого раздражающего кашля. Для этой цели его часто комбинируют с другими препаратами, стимулирующими сет рецию слизистых оболочек, например, с [c.573]

Сульфаты, содержащие эфирную промежуточную связь, в молекулу которых входит алкилфенильный гидрофобный радикал, могут быть получены путем алкилирования фенольного гидроксила галоид-замещенным кетоном и последующего восстановления карбонильной группы в способную сульфоэтерифицироваться гидроксильную группу, например [189] [c.79]

Из дру1 их типичных фенольных модификаторов можно отметить продукты конденсации многоатомных фенолов и эфиров жирных кислот или высыхающих масел [Л. 13-7] экстракты соснового дерева, содержащие смоляные кислоты, фенольные материалы и полифенолы ]Л. 13-109], и алкилированный фенольный пек, полученный из нефти [Л. 13-5]. Наибольший интерес представляют собой каменноугольные пеки и асфальтовые материалы. [c.205]

Алкилирование фенольного гидроксила морфина значительно снижает анальгетическое действие последнего, а также влияние на дыхание и кишечник76. Кодеин широко применяется, главным образом, как средство от кашля, а также в качестве успокаивающего при болях23. Имеются указания о применении кодеина в качестве симптоматического средства при лечении ионофорезом тазовых расстройств при ранениях и контузиях спинного мозга ". [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология