Простые эфиры целлюлозы гидролиз

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]

Все эти тенденции, естественно, необходимо было учесть при подготовке данной книги. По сравнению с изданной в 1953 г. книгой 3. А. Роговина и Н. Н. Шорыгиной Химия целлюлозы и ее спутников в этой монографии сокращены разделы, посвященные вопросам взаимодействия целлюлозы с основаниями, гидролизу и окислению целлюлозы, и в известной степени разделы по синтезу и исследованию свойств сложных и простых эфиров целлюлозы. Одновременно введены новые разделы, отражающие современные направления развития химии целлюлозы. Это — новые методы превращений, обеспечивающие введение в макромолекулу целлюлозы разнообразных функциональных групп и, особенно, синтез и исследование свойств привитых сополимеров целлюлозы с различными синтетическими полимерами. Во избежание чрезмерного увеличения объема монографии исключен ряд разделов, относящихся к выделению целлюлозы из растительных материалов, а также все разделы, посвященные спутникам целлюлозы — лигнину и полиозам, которые требуют освещения в специальных монографиях. [c.10]

Ацетальные связи в целлюлозе легко гидролизуются под действием кислот и оснований. Эта реакция в большей или меньшей степени протекает при получении сложных и простых эфиров целлюлозы, приводя к получению продуктов с меньшей молекулярной массой и лучшей растворимостью. [c.411]

Простые эфиры целлюлозы значительно более устойчивы к действию кислот и щелочей, чем сложные эфиры. При действии концентрированных кислот происходит гидролиз макромолекул. [c.469]

В этой работе и в предыдущих не принималось во внимание, что гидролизовали смесь, по крайней мере, пяти изомерных эфиров, образованных различными гидроксилами целлюлозы. Для концевого ацетального гидроксила ранее отмечалась резко пониженная устойчивость связи к гидролизу (Чекалин М. А. Текст, пром., 1963, № 8, с. 67 см. также Штамм О. А. [534]). Однако и для других гидроксилов устойчивость связи оказалась различной. Так, для изомерных простых эфиров а-метил-П-глюкозида с остатком модели винилсульфонового красителя при гидроксилах в положениях 2, 3 и 6 найдены константы скорости гидролиза (100 °С pH 10) равные 0,235 0,025 и 0,0098. Резкая разница в скорости щелочного гидролиза изомеров 2 и 6 подтверждена также и для эфиров, образующихся при кращении целлюлозы винилсульфоновыми красителями Ку-хен М. Б., Чекалин М. А. Текст, пром., 1975, № 1, с. 60). — Прим. ред. [c.313]

Склонность к гидролизу. Многие продукты поликонденсации, как, например, полиэфиры и полиамиды, а также природные полимеры (крахмал, целлюлоза и протеины) могут вследствие гидролиза подвергнуться полному разложению до исходных веществ. Полиамиды и протеины, подобно простым амидам, более легко гидролизуются кислотами, чем щелочами, а сложные эфиры и полиэфиры наоборот. Крахмал и целлюлоза гидролизуются при условиях, которые характерны для сахарозы, если не считать несколько повышенную стойкость молекул целлюлозы, обусловленную малой растворимостью. [c.116]

Существует целый ряд реакций щелочной целлюлозы, которые трудно представить без образования алкоголята, например реакция ксантогенирования, реакции образования простых эфиров и др. Легкую вымываемость щелочи из алкалицеллюлозы водой можно сравнить с гидролизом алкоголятов [c.327]

При действии минеральных кислот на древесину происходит, повидимому, разрушение химических связей между целлюлозой и другими полисахаридами и лигнином, который реагирует со спиртом, образуя ацетали или простые эфиры. Эти соединения растворимы в применяемом избытке спирта. Растворение легко гидролизуемых полисахаридов происходит в результате процесса алкоголиза, который протекает более интенсивно, чем гидролиз. [c.153]

У г л е в о д ы. Классификация. Моносахариды. Строение. Глюкоза и фруктоза. Стереойзомерия моносахаридов. Получение и химические свойства. Дисахариды сахароза, лактоза и мальтоза. Строение. Восстанавливающие и невосстанавливающие сахара. Несахароподобные полисахариды крахмал и целлюлоза. Строение и отличие в строении. Гидролиз к рахмала и целлюлозы. Простые и сложные эфиры целлюлозы. Бумага. Сульфитно-дрожжевая бражка (СДБ). Использование простых эфиров целлюлозы и СДБ в строительстве. [c.170]

Положение заместителей в неполностью замещенных простых эфирах целлюлозы можно определять и другими, более надежными методами. Известно, что алкильные или арильные группировки простого эфира целлюлозы значительно более устойчивы к действию минеральных кислот, чем ацильные группировки, и не отщепляются при действии кислот. Поэтому частично замещенные простые эфиры целлюлозы можно подвергнуть полному гидролитическому расщеплению и определить строение полученных в результате гидролиза частично алкилированных производных глюкозы методами хроматографического анализа, используемого обычно при изучении строения сахароа. [c.254]

Так как простая эфирная связь является весьма прочной, отщепление алкильных остатков затруднено и не происходит под действием подавляющего большинства реагентов. При гидролизе простых эфиров целлюлозы в первую очередь происходит разрыв глюкозидных связей и распад макромолекул до соответствующих производных глюкоз, которые могут быть хроматографически разделены и идентефицированы [2 [c.386]

В последнее время Н. И. Никитиным и сотрудниками были получены низкозамещенные простые эфиры целлюлозы (окси-этиловый, метиловый и этиловый), в которых, благодаря введению небольшого числа эфирных групп, среднее расстояние между макромолекулами увеличилось и число водородных связей соответственно уменьшилось. Эти эфиры целлюлозы с т = 10—20 гидролизовались в одних и тех же условиях значительно быстрей, чем препараты исходной целлюлозы зз. Аналогичные данные были получены Шарковым и сотрудниками при исследовании кинетики гидролиза уксуснокислых эфиров целлюлозы . [c.259]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом для производства спиртов Сг—С5, фенолов, простых эфиров, а-окисей, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов), а также ацетальдегида и других,соединений. Перечисленные вещества имеют очень важное применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза (спирты, кислоты и их производные, альдегиды, а-окиси и др.), мономеров и исходных веществ для синтеза полимерных материалов (фенол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, меламин, хлоролефины, акри-лонитр11л и др.), пластификаторов и смазочных материалов (сложные эфиры), растворителей (спирты, простые и сложные эфиры, хлоролефины), пестицидов (эфиры карбаминовой и тиокарбами-новой кислот), поверхностно-активных веществ (соли моноэфиров серной кислоты) и т. д. [c.204]

Попытка понижения скорости гидролиза галоидалкилов путем ироредения процесса этерификации не в водной, а в спиртовой среде не привела к положительным результатам. При разработке условий получения простых эфиров целлюлозы необходимо подобрать концентрацию щелочи в растворе, применяемом для получения щелочной целлюлозы, таким образом, чтобы сохранить в достаточной степени набухание целлюлозы и одновременно, по возможности, уменьшить скорость побочного процесса омыления галоидалкилов. Только при выполнении этих условий можно создать сравнительно экономичный процесс этерификации и получить растворимый и относительно равномерный продукт. [c.463]

Необходимо отметить, что, по данным Ушакова и Кучеренко, из 8—8,5 молей хлористого пропила, израсходованного при реакции получения пропилцеллюлозы, до 6—6,5 молей (т. е. более 70% от общего расхода) тратится на побочный процесс гидролиза и омыления этерифицирующего агента. Эти данные характеризуют недостаточную рациональность применяемых методов получения простых эфиров целлюлозы, при которых основное количество этерифицирующих реагентов расходуется на побочные реакции. Пропилцеллюлоза уступает этилцеллюлозе по механической прочности и эластичности, хотя несколько превосходит ее по водостойкости. [c.481]

Триэтилцитрат вполне пригоден для переработки этилцеллюлозных масс, так как сохраняет их нерастворимость в нефтяных углеводородах и маслах, однако при этом они приобретают способность сравнительно легко гидролизоваться. Остальные цитраты тоже можно использовать для пластификации простых эфиров целлюлозы. [c.726]

Также как и при получении сложных эфиров целлюлозы, свойства и области применения простых эфиров определяются не только степенью алкилирования, но и распределением заместителей в элементарном звене макромолекулы целлюлозы [212]. Эфиры с низкой степенью алкилирования находят применение в текстильной промышленности [101, ИЗ, 143, 144] для модификации свойств целлюлозных волокон и изделий из них, а с более высокой степенью алкилирования — в бумажной промышленности [165, 278, 281, 306, 397, 422, 424]. По-видимому, для ряда целей могут быть использованы и сложные эфиры целлюлозы с низкой степенью этерификации, однако простые эфиры обладают значительно более высокой устойчивостью к гидролизу. Синтез высокозамещенных простых эфиров целлюлозы затруднен и в значительной степени определяется доступностью. Известны методы получения высокоэтерифицированных препаратов метилцеллюлозы [316]. Смешанные простые эфиры целлюлозы, содержащие более одного заместителя, получаются сравнительно легко [160] и имеют практическое значение [212, 213]. [c.303]

КАРБОКСИЛАТНЫЕ кАучуки СМ. Поли-1,3-бутадиен КАРБОКСимЕтилЦЕЛЛЮЛОЗА, НАТРИЕВАЯ СОЛЬ — натриевая соль простого эфира гликолевой кислоты и целлюлозы f 6H70(0H)з-x(0 H2 00Na) ,l , где л = 0,4 1,2 СП = 200 1500 мягч 170 р. в., р-рах (30—40%) ац. + в. и диокс. + в. н. р. орг. р-лях при действии к-т на р-ры — осаждение карбоксиметил-целлюлозы, гидролиз. Прим. стабилизатор суспензий, флотореагент, компонент моющих средств, клеящее в-во для отделки тканей [c.206]

Хлопок можно модифицировать с помощью разнообразных реакций замещения и присоединения, в том числе реакций получения простых и сложных эфиров целлюлозы, оксиалкилирова-ния окисями олефинов и присоединения по Михаэлю. Обычно мо-цифицирование проводят в водной среде. Поскольку хлопок непроницаем для большинства органических растворителей, проводимые в них реакции ограничиваются преимущественно поверхностью волокна, и для диффузии реагентов в более глубинные участки приходится прибегать к специальным приемам. То же самое относится к вискозному волокну, шерсти и другим гидрофильным волокнам. В тех случаях, когда реагент сравнительно устойчив к гидролизу, можно просто подвергнуть волокно набуханию в водном растворе реагента. Если же реаГ№Т [c.305]

К. и его компоненты образуют ряд сложных и простых эфиров. При метилировании К. диметилсульфатом образуется продукт, гидролиз к-рого дает смесь 2,3,6-триметилглюкозы, 2,3-диметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, по соотношению к-рых судят о степени разветвленности полисахаридов К. При действии на К. этиленоксида образуются оксиметиловые эфиры ангидриды или хлорангидриды к-т (в присутствии оснований) образуют с К. и его компонентами ацилированные производные. Формиаты, ацетаты, про-пионаты, пальмитаты и др. сложные эфиры амилозы сходны с соответствующими эфирами целлюлозы. При действии на К. азотной к-ты образуются его нитраты (нитрокрахмал), к-рые являются взрывчатыми веществами. [c.564]

Важнейшие химические свойства целлюлозы, используемые на практике,— это ее способность подвергаться гидролизу под действием кислот или ферментов и способность реагировать в качестве многоатомного спирта, т. е. давать сложные эфиры с кислотами и простыв эфиры со спиртами за счёт гидроксильных групп в соответствии с формулой [СбН702(0Н)з]п. О растворимости ц v люлo-зы и образовании комплексных соединений говорилось ранее (стр. 9). [c.11]

Одним из доказательств существования химической связи ме-, жду красителем и волокном считают высокую энергию активации (62,8—125 кДж/моль) реакции удаления красителя с волокна [58, 532]. Некоторые исследователи разлагали окрашенный нерастворимый субстрат на растворимые соединения с низкой молекулярной массой, но затем- им удалось подтвердить химическую структуру связи прямым синтезом, исходя из винилсульфонов [25,45Ь, 48, 50, 512, 533]. Винилсульфоновые активные красители (ремазоли) представляют собой серные эфиры, р-гидроксиэтилсульфонов, с помощью которых легко доказать наличие химической связи красителя с целлюлозой, так как они дают с. целлюлозой окрашенные простые эфиры, относительно устойчивые к кислотному гидролизу. Бонерт [48] провел крашение вискозы Ремазоловым золотисто-желтым О (С1 Активный желтый 17) до полного насыщения, для до- [c.316]

Гидролитическая деструкция имеет важное значение для таких полимеров, как полиэфиры, которые можно омылять, выделяя из них исходные мономерные продукты. Ацетальные связи в синтетических (полиформальдегид) и природных (целлюлоза) полимерах могут гидролизоваться под действием кислот. Стойкость полимера по отношению к гидролизу зависит от строения полимера. Например, омылять эфиры терефталевой кислоты нелегко, тогда как алифатические полиэфиры обычно гидролизуются очень просто. [c.248]

При гидролизе минеральными кислотами полисахариды распадаются на простейшие сахара все три названные выше полисахарида при гидролизе дают /-глюкозу. При ацетолизе или омылении метилового эфира образуются дисахариды из целлюлозы — целлобиоза, из крахмала и гликогена — мальтоза. [c.86]

Изучение хиглических свойств полисахаридов показало, что все они практически не имеют восстановительных свойств (точнее говоря, обладают ими в чрезвычайно слабой степени) и других реакций, характерных для альдегидной группы, и обладают только свойствами спиртов, образуя, например, простые и сложные эфиры. Метилирование целлюлозы и амилозы (фракции крахмала, см. далее) с последующим гидролизом продукта реакции дает в результате в качестве главного продукта 2,3,6-триметилглюкозу [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология