Алкиларильные эфиры

Сульфирование группы В в структурном звене Е под действием кислого бисульфита протекает в результате расщепления алкиларильного эфира с образованием свободной фенольной гидроксильной группы. Эта возможность уже отмечалась Фрейденбергом (см. Брауне, 1952, стр. 383). Сульфирование групп X в структурном звене Е осуществляется нейтральным сульфитом натрия путем замещения гидроксильной группы у а-углеродного атома сульфокислой группой. [c.431]

Была изучена [190] реакция 99,6%-ной кислоты с тринадцатью диалкильными и четырьмя алкиларильными эфирами, определена зависимость между структурными факторами и чувствительностью эфирной связи к расщеплению и высказаны предположения о механизме реакции. Диалкильные эфиры ионизируются в серной кислоте, подобно сильным или умеренной силы основаниям, что видно из значения -фактора Вант-Гоффа. Кислота, сопряженная эфиру, реагирует с серным ангидридом в подвижном равновесии с образованием [c.321]

П. П. Шорыгиным было показано, что особенно легко разлагаются металлическим натрием ароматические эфиры, труднее жирноароматические и совсем не разлагаются жирные эфиры. При разложении натрием алкиларильных эфиров атом кислорода остается связанным с фенильным радикалом. Наличия ацетальных и глюкозидных связей в изолированном медноаммиачном лигнине ожидать нельзя, так как эти лабильные связи должны были разорваться в процессе выделения лигнина по медноаммиачному способу. [c.616]

Фенолы встречаются в растительных продуктах и образуют большую группу цветочных пигментов (гл. 22), дубильных веществ и лигниновых компонентов древесины. Многие фенолы обладают антисептическими средствами и их используют 1 для обеззараживания ран. Сам фенол и крезолы получаются из каменноугольной смолы, однако ббльшая часть фенолов изготовляется промышленным путем из ароматических углеводородов. Для синтеза пластмасс и красителей расходуется огромное количество фенола. Некоторые алкиларильные эфиры имеют приятный запах именно их присутствием обусловлен аромат многих растений. [c.53]

Алкиларильные простые эфиры [9] [c.343]

В то же время ее реакционная способность неизмеримо выше, чем это обычно наблюдается > алкиларильных эфиров Например, при нагревании анизола в 20%-ном спиртовом растворе едкого кали при 200° С в течение 7 час расщепление эфирной связи происходит только на 7% [69] Интересно, что в отличие от реакций в кислой среде алкилирование фенольного гиттроксиля не вызывает снижения реакционной способности Р-арилэфирных связей, а скорее делает их солее лабильными 1691 Эти факты побудили Гирера предпринять подробное исследование механизма щелочной деструкции р-алкиларильных эфирных связей [62, 70—72] [c.183]

Содержание непрореагировавшего сырья в нейтрализованных продуктах сульфатирования производных спиртов, эфиров алкилоламидов, алкильных и алкиларильных эфиров определяют пропусканием этих продуктов в смеси растворителей через слой ионообменной смолы, обладающей кислотно-основными свойствами. Элюат несульфатированных веществ, которые не адсорбируются на ионообменной смоле, по мере выхода из колонки подают движущейся проволокой в испаритель, после удаления растворителей остаток подвергают пиролизу и продукты пиролиза в токе азота подают в пламенно-ионизационный детектор. [c.199]

Л. содержит значительное число ОН-групп, связанных в форме простых эфиров. Эфирные мостики соединяют в молекулах Л. отдельные мономеры друг с другом (наряду с эфирными мостиками в Л. имеются также С — С-связи между мономерами). Большая часть фенольных ОН-групп Л. образует эфиры. В Л. хвойных пород почти полностью этерифицированы (метиловым спиртом) фенольные ОН-группы в ж-положенпи к боковой цепи и ок. 0,7 всех фенольных ОН-групп, находящихся в п-положении к боковой цепи. Предполагают, что значительная часть этих фенольных гидроксильных групп связана в виде алкиларильных эфиров типа -кониферилового эфира а -гваяцилглицери-на (IV). [c.32]

Был исследован широкий круг диалкилэфиров [181, 182] и ненасыщенных сложных эфиров [182] полученные результаты хорошо согласуются с данными, приведенными Томпсоном и другими авторами. Изменения природы алкильных групп приводят только к небольшим изменениям v O, которые остаются в интервале 1750— 1737 см и имеют несколько меньшие значения в случае фор.миатов. Для растворов в хлороформе [182] частоты ниже. Кротонаты [183], акрилаты и другие сопряженные сложные эфиры, как и следовало ожидать, характеризуются меньшими частотами. Продолжались также исследования алкиларильных эфиров. Эглинтон и др. [173, [c.176]

Содержание непрореагировавшего сырья в нейтрализованных продуктах сульфатирования производных спиртов, эфиров, алкилоламидов, алкильных и алкиларильных эфиров определяют пропусканием этих продуктов в смеси растворителей через слой ионообменной смолы, обладающей кислотно-основ-ными свойствами. Элюат несульфатированных веществ, которые не адсорбируются на ионообменной смоле, по мере выхода из колонки подают движущейся проволокой в испаритель, после удаления растворителей остаток подвергают гидролизу и продукты пиролиза в токе азота подают в пламенно-ионизационный детектор. По площади пиков продуктов пиролиза рассчитывают содержание непрореагировавшего сырья в нейтрализованных продуктах сульфатирования. [c.155]

При нейтральных сульфитных варках происходит деструкция Р-алкиларильных эфирных связей в структурных фрагментах А и а- и р-связей во фрагментах В, содержащих свободный фенольный гидроксил Реакция протекает в две стадии Сначала образуется бензилсульфокислота, которая в жестких условиях реакции (180° С) теряет метилольную и сульфогруппы, превращаясь в стирольный эфир При а аке сульфит-иона на Ср-атом последнего происходит разрыв Р-алкиларилэфирной связи и образуется ш-стиролсульфокислота Наряду с этим механизмом вероятна и реакция, в которой образуется сначала а, р-дисульфокислота, элиминирующая в дальнейшем сульфогруппу у С -атома (см схему VI 4) [c.322]

Многие другие вещества, подобные по структуре алифатическим азосоединениям, легко разлагаются светом, однако процессы не всегда протекают по радикальному механизму. Так, например, фотолизом диароилазосоединений RGO—N = N— OR не удается инициировать полимеризацию акрилонитрила [14], а в результате легко протекающего разложения многих ионов диазония в водных растворах образуются фенолы (или в спиртовых растворах алкиларильные эфиры) [15]— обычные продукты полярного распада. Фотолиз диазометана и его гомологов дает карбен [c.434]

Гидролиз под действием водных растворов кислот. Гидролитической деструкции подвергаются связи лигнина с гемицеллюлозами и алкиларильные простые эфирные связи - наиболее легко связи а-04. Диалкильные простые эфирные связи гидролизуются труднее связей алкилариловых эфиров. Механизм деструкции этих связей рассмотрен выше (см. 12.8.5). [c.452]

МОЖНО получить на основании данных по гидролизу метилового и гваяцилового эфиров вератрового спирта (XVa и XVI) [40] При pH 2,0 и 70° С в первом случае константа скорости равна 7,2 X Х10 мин , во втором — 118,8 10 мин , т е гидролиз гваяцилового эфира протекает со скоростью в 16,5 раз большей, чем гидролиз метилового эфира На чрезвычайную лабильность а-алкиларильной эфиргюй связи ранее указывалось на основании исследований как изолированного лигнина [43], так и димерных модельных соединений [44], однако приведенные выше цифры впервые дают представ тение о соотношении скоростей процесса [c.147]

Дополнительное подтверждение механизма, приведенного на схеме V 16, было получено при исследовании стереохимического течения реакции гидролиза р-алкиларильной эфирной связи у метилизоэвгенолгликоль-р-гваяцилового эфира (Х1а) Было обнаружено, что реакция протекает без изменения конфигурации, а. это может быть объяснено только двукратной инверсией, включа- ющей образование транс-эпокст1д,а Х1а-2 (схема V 17) [c.185]

В Л., кроме того, существуют и другие типы эфирных связей фенилкумарановые, связи алкиларильного типа, образованные за счет гидроксильной группы остатка гваяцилглицерина, находящейся в а-положении к ядру, а также а-алкилалкильные связи (типа бензи-ловых эфиров). Эти эфиры легко разлагаются, напр, при сульфировании Л. в условиях сульфитной варки и легко подвергаются переэтерификации. Л. содержит карбонильные (кетонные и альдегидные) группы. Он обладает характерными для СО-групп полосами поглощения в ИК-сиектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюгированных альдегидных групп типа кониферилового альдегида (одна на 35 структурных элементов), конъюгированных с двойной связью ароматич. кольца кетонных групп, а также неконъюгированных кетонных групп, занимающих в боковых цепях р-положение по отношению к ароматич. кольцу. Число СО-групп, определенных в лигнине Бьеркмана по гидроксиламинному способу, составляет 0,2 на 1 ОСНз-группу. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. Их наличие объясняется присутствием небольших количеств кониферилового альдегида, входящего в структуру Л. [c.32]

Промышленное применение алкильные соединения нашли лишь в качестве катализаторов полимеризации. Предложено использовать арильные или алкиларильные соединения кальция вместо три-алкилалюминия, применяемого в качестве компонента катализатора Циглера Используя каталитическую систему, образующуюся при смешении соединения металла IVA или VA группы с металлоорганическим соединением, включая соединения щелочноземельных металлов, можно получить поливиниловые эфиры эту каталитическую систему предложено использовать для получения кристаллического полиметилметакрилатаа также и поливинилацета-та . [c.50]

Важнейшими формами применения описанных выше нитрофенолов являются растворимые в воде соли с неорганическими и органическими основаниями, к которым для улучшения смачиваемости листьев сорных растений рекомендуется добавлять поверхностно-активные вещества. В качестве активных вещесгв чаще 1Всего используют эфиры полипропилен- и полиэтилен-гликолей с алкиларильными радикалами, а также с многоатомными спиртами типа маннита, ксилита и др. Некоторое применение находят соли алкиларилсульфокислот и соли кислых эфиров серной кислоты. [c.106]