Альдрин, получение

Реакция Дильса - Альдера находит широкое применение для получения сложных циклических соединений, имеющих важное практическое применение, в том числе стероидов Примером может служить промышленный синтез известного инсектицида альдрина Для этой цели в качестве исходного продукта используют циклопентадиен, кото- [c.340]

Хотя в большинстве описываемых реакций электронная плотность па диенах повышена по сравнению с диенофилами, комплементарная электронная природа обоих реагентов представляет главное условие протекания реакции циклоприсоединения. В ряде случаев реакция Дильса — Альдера проходит между диенофилами, обогащенными электронами, и диенами, обедненными электронами. Примером может служить получение инсектицида альдрина, в котором в роли электронодефицитного диена выступает гексахлорцикло-пеитадиен [c.515]

Рис. 9.9. Получение альдрина и дильдрина посредством реакции Фриделя —

Реакция Дильса— Альдера имеет большую синтетическую-ценность для приготовления соединений, содержащих шести-членные циклы. Среди имеющих практическое значение продуктов таких реакций можно назвать альдрин и дильдрин, получение которых показано на рис.,9.9. Эти соединения широко использовались как инсектициды, но в последнее время в значительной степени вытеснены соединениями, которые легче разрушаются биологически. [c.211]

Пестициды в облиственных овощах. Экстракты, полученные из шпината, брокколи и капусты, без дальнейшей очистки анализировали на микрокулонометрическом приборе при этом определяли линдан, гептахлор и его эпоксид, дильдрин и ДДТ. Находимое содержание вещества оказалось пониженным, а гептахлор вообще полностью потерян набивка колонки необратимо загрязнялась, и ее приходилось часто менять. При очистке пробы углем открываемые количества альдрина, дильдрина, ДДТ, гептахлора, эпоксида гептахлора и тиодана в различных культурах составляли 70—95% от истинных. [c.57]

Газожидкостная хроматография — удобный метод определения альдрина в различных препаратах. Применение аппаратуры с использованием детектора для измерения теплопроводности в большинстве случаев дает удовлетворительные результаты. Техника газожидкостной хроматографии описана выше (см. стр. 55), поэтому здесь приводятся только стандартные условия для получения хороших результатов при определении альдрина. [c.264]

Хлориндан с хорошими выходами получается присоединением хлора к аддукту гексахлорциклопентадиена с циклопентадиеном [161], а гептахлор—заместительным хлорированием этого аддукта [162]. Дильдрин же с хорошим выходом может быть получен окислением альдрина перекисью водорода [163]. Альдрин в свою очередь получают конденсацией гексахлорциклопентадиена с бицикло-(2,2,1)-гептадиеном-2,5 [164]. [c.71]

Выход компонентов смеси осуществляется в следующем порядке линдан, альдрин, ТХМ-3, ДДЭ, ДДД, ДДТ. Необходимо подобрать такие рабочие параметры и насадку колонки, чтобы продолжительность анализа не превышала 30 мин. Последовательность выхода из колонки ДДТ и ДДД может меняться в зависимости от вида изомера и применяемых насадок. Качественный анализ проводится путем сравнения времени удерживания полученных пиков со временем удерживания пиков стандартной смеси. [c.348]

У. Какова роль норборнадиена при получении инсектицида альдрина при взаимодействии с гекоахлорциклопентадие- Н( а. Диен б. Диенофил [c.35]

НОРБОРНАДИЕН (бицдкло[2,2,1]гепта-2,5-диен), —19,1 °С, iK r. 90,3 °С df 0,9064, п -° 1,4702 не раство-ряется в воде, растворяется в органических растворителях tnoo—21,1 °С. Получается конденсацией циклопентадиена с ацетиленом ок. 300 °С. Применяется для получения инсектицидов альдрина и дильдрина. [c.392]

Н. вступает в диеновый синтез в качестве диенофила по одной или обеим связям С=С р-цией Н. с гексахлорцнкло-пентадиеном получен альдрин (см. Инсектициды). [c.294]

Ц. применяют для получения инсектицвдов (альдрин, изо-дрин и др.), металлоценов, циклопентана, циклопентена, гексахлорциклопентадиена, соед. норборненового ряда и др. [c.371]

Диеновый синтез протекает со стереохимической направленностью, поэтому его используют в синтезе природных соединений определенной пространственной конфигурации так, он был применен при синтезе шикимовой кислоты, иохимбина, резерпина, некоторых стеринов и гормонов. Многие из аддуктов диенового синтеза и продуктьких дальнейшего пре вращения оказались веществами физиологически активными, обладающими антиконвуль-сивным, снотворным, инсектицидным, гербицидным, репеллентным и другими действиями. Поэтому получение некоторых аддуктов диенового синтеза осуществлялось в промышленных масштабах (например, получение альдрина и дильдрина, см. далее) и описано в патентах. Наконец, диеновым синтезом были получены соединения, ранее не известного строения, которые в свою очередь явились объектами дальнейших интересных исследований, например [c.6]

Из замещенных циклопентадиена особенное внимание заслуживает гексахлорциклопентадиен, промышленное получение которого осуществляется обычно высокотемпературным хлорированием пентана. Гексахлорциклопентадиен вступает в диеновый синтез со многими диенофилами и образует аддукты, которые часто обладают высокой инсектицидной активностью. Еще несколько лет назад в широких масштабах производились такие инсектициды, как альдрин и дильдрин, название которых связаны с именами авторов реакции диенового синтеза, а также изодрин, хлордан и другие, получаемые либо непосредственно диеновым синтезом с применением гексахлорциклопентадиена, либо дальнейшими превра-, щениямн этих аддуктов [c.71]

Основные научные исследования относятся к химии углеводородов. Совместно с Я. Д. Зелинским и Б. А. Казанским открыл (1934) каталитическую реакцию селективного гидрогенолиза циклопентановых углеводородов с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. Совместно с Б. А. Казанским открыл (1936) реакцию Сб-дегид-роцнклизащш, или ароматизации, парафиновых углеводородов. Разработал промышленные способы получения альдрина, дильдрина и [c.396]

Применение. Для получения инсектицидов альдрина и диль-дрина при синтезе полимеров. [c.104]

Другие технически важные продукты, получаемые прямым хлорированием хлорметан — газ для холодильных установок н полупродукт для синтезов хлорэтан — полупродукт для синтезов [например, тетраэтилсвинца (С2Н5)4РЬ) ] гексахлорцикло-пентадиен (СбС ) — исходное вещество для получения инсектицидов (хлордана, альдрина и дильдрина) [c.277]

Разделение 12 инсектицидов с помощью высокопроизводительной жидкостно-жидкостной распределительной хроматографии (см. разд. 6.3) описано в работе [329]. Полученная хроматограмма представлена на рис. 14.2. Для анализа было взято 2 мкл смеси, содержащей 4 мк/мл альдрина, 4 мкг/мкл ДДТ, 6 мкг/мкл ДДД, 10 мкг/мкл линдана и 11 мкг/мкл эндрииа. Колонка (длина 20 см, [c.163]

Эта проблема стала более интересной после синтеза инсектицидов — альдрина и дильдрина (разд. 1.4), которые также содержат конденсированные норкамфановые кольца [141]. Простейший аддукт этого класса октагидродиметанонафталин (IX) был получен [142] из циклопентадиена и соединения VIII, которое представляет собой продукт реакции циклопентадиена и этилена [142]. [c.45]

К этой группе относятся инсектициды хлориндан, гептахлор, альдрин, дильдрин, изодрин, эндрин, тиодан и алодан. Из всех перечисленных препаратов у нас в стране применяется гептахлор и тиодан. Общим для них является способ их получения, основанный на известной реакции Дильса-Альдера — конденсации циклопентадиена с ненасыщенными соединениями типа хи-нона, малеиновой кислоты и др. [c.129]

ДДТ и токсафен получают одностадийно из доступного сырья. Паратион и альдрин — двухстадийно, поэтому они в 2—3 раза дороже первых двух препаратов. Дильдрин и эндрин, которые получали в три стадии, были в два с половиной — три раза дороже паратиона, а синтетический пиретроид аллетрин, процесс получения которого включает 13 стадий, в сорок раз дороже паратиона. Примерно так же дороги появившиеся позднее на рынке метопрен и дифлубензурон. Таким образом, современные препараты приблизительно в 100 раз дороже ДДТ, но при этом они, безусловно, и намного более эффективны. [c.142]

Получение. Путем окисления альдрина надуксусноГ пли надбензойной кислотой (британски патент 692547). [c.73]

Особенно большое практическое значение имеет выяснение вопроса о возможности проникновения препаратов через кожу. Согласно полученным данным [4, 8, 10, 21, 33], диеновые соединения весьма быстро проникают через неповрежденную кожу и оказывают общетоксичв-ское действие. Хлордан всасывается через кожу быстрее, чем ДДТ [34]. Местное раздражающее действие при нанесении на кожу альдрина, дильдрина, эндрина и [c.167]

Бурке и Джонсон опубликовали данные об относительном времени удерживания для 68 хлорсодержапщх пестицидов, полученные на колонке с силиконовой смазкой (20%) при 220° С с помощью микрокулонометрического детектора. Они сделали наблюдение, что время удерживания не всегда воспроизводится из-за небольших колебаний температуры. Однако время удерживания для различных соединений, взятое относительно ко времени удерживания альдрина, принятому за единицу, остается постоянным. [c.50]

Наибольшие усилия сейчас затрачиваются на предварительную подготовку растительного материала, анализируемого на содержание пестицидов техника этой очистки обсуждается в соответствующей главе. Как указывалось ранее, предварительное кондиционирование колонки с помощью больших количеств того же самого пестицида, который будет анализироваться впоследствии, может улучшить степень соответствия открываемого количества истинному. Касеил предлагает для устранения затруднений, связанных с наличием примесей, загрязняющих экстракты растений, использовать платиновую или кварцевую трубку во входном блоке микрокулонометрического газового хроматографа в работе сообщается о получении высоких выходов альдрина, тедиона, тиодана и ДДЭ. [c.53]

Простейший метод анализа альдрина заключается в определении общего содержания органически связанного хлора. Этот анализ проводят с применением методов экстракции и отделения для получения неводного раствора альдрина, органически связанный хлор переводят в неорганические хлориды восстановлением алкаголятом натрия или дифенилнатрием, сжиганием в кварцевой трубке или в бомбе Парра. [c.263]

Он основан на количественном образовании альдринфенилдигид-ротриазола при нагревании альдрина с избытком фенилазина, удалении непрореагировавшего азида вакуумной отгонкой, обработки остатка триазола спиртовым раствором НС1 и избытком диазотированного 2,4-динитроанилина. Полученное красное диазосоединение определяют колориметрически или спектрометрически в сильно кислой среде. Чувствительность метода 10 >-г. [c.102]

За последние годы широкое применение в борьбе с вредителями сельскохозяйственных культур получили хлорорганические инсектициды на основе гексахлорциклопентадиена (ГХЦПД). К ним относятся хлориндан, гептахлор, альдрин, дильдрин и др. Все эти соединения высоко эффективны в борьбе с различными вредными насекомыми, однако из-за довольно высокой токсичности для теплокровных животных и человека и наличия кумулятивных свойств применение этих препаратов в настоящее время ограничивается. Ранее было показано (1—3), что на инсектицидную активность соединений типа альдрина большое влияние оказывают заместители в эндометиленовом мостике галоидированного бициклогептенового кольца. Инсектицидность уменьшается при переходе от дихлор- к монохлор- и далее к дифторпроизводным. Судя по последним литературным данным (4,5), замена атома хлора в эндометиленовом. мостике на алкильные группы приводит к получению эффективных пестицидов с низкой токсичностью для теплокровных. В связи с этим представлялось интересным синтезировать ряд структурноблизких соединений и изучить зависимость физиологической активности и токсичности для теплокровных от их химического строения. С этой целью нами синтезированы 1, 2, 3, 4, 11-пентахлор-11-алкил- [c.245]

Изучались хлорсодержащие инсектициды — у-ГХЦГ, альдрин, гептахлор, 4,4 -ДДТ, полихлоркамфен, смесь полихлоркамфена с 4,4 -ДДТ в соотношении 2 1 фосфорорганические — тиофос, хлорофос, трихлорметафоС З и карбаматы-севин и банол. Ацетоновые растворы инсектицидов наносились на брюшной отдел насекомых с целью получения определенной степени отравления (положение на спине, сильный паралич). [c.24]

Основным способом получения альдрина является реакция гексахлорциклопентадиена с избытком (2—3 моль) бицикло[2,2,1]-гептадиена-2,5 при 100 °С. Избыток последнего необходим для того, чтобы исключить возможность образования додека.хлоргексацик-логептадекадиена, получающегося при взаимодействии двух моле- [c.84]

Основным способом получения альдрина является реакция гексахлорциклопентадиена с избытком (2—3 моль) бицикло[2,2,1] гептадиена-2,5 при 100 °С. Избыток последнего необходим для того, чтобы исключить возможность образования додекахлоргексациклогептадекадиена, получающегос при взаимодействии двух молекул гексахлорциклопентадиена с одной молекулой бицикло[2,2,1]гептадиена-2,5 [c.76]

Для учета изменения условий в процессе хроматографического разделения в качестве внутреннего стандарта был использован альдрин [17, 23, 42, 82]. Описана система, включающая пять разных колонок [40]. Идентификация по временам удерживания, измеренным на двух колонках (одной полярной и другой неполярной), обычно дает удовлетворительные результаты, поскольку в случае неполярной колонки порядок выхода компонентов зависит преимущественно от давления их паров, а на полярной колонке — от их полярности [23, 26, 28, 42, 84, 86—88]. В качестве примера получения производных инсектицидов можно привести работы [83, 85], в которых л,п -ДДД, о,л -ДДТ, ,л -ДДТ и метоксихло р дегидрогалогенировали спиртовым раствором гидроксида калия. При этом образуются производные, которые можно легко обнаружить методом газовой хроматографии с применением ДЗЭ. Методы, включающие получение производных, несложны, не требуют больших затрат времени, и их целесообразно включить в число обычных методов определения инсектицидов. [c.240]

Описан метод отделения на колонке с флорисилом девяти органических хлорсодержащих инсектицидов, экстрагированных из почвы и осадочных пород смесью гексана и ацетона (49 51), от экстрагируемых совместно и мешающих определению компонентов [86]. Стеклянную колонку длиной 500 мм и диаметром 20 мм заполняли флорисилом (10 г., 60/80 меш), хранившимся перед употреблением при температуре 125 °С. Поверх флорисила насыпали 10-миллиметровый слой сульфата натрия, который предварительно нагревали при 400 °С в течение 8 ч. Полученную колонку промывали 50 мл гексана. Пробу объемом 5 мл вводили в колонку, элюировали гексаном (100 мл) со скоростью 5 мл/мин и собирали элюат (первая фракция). Затем элюирование проводили смесью гексана и диэтилового эфира (85 15) в количестве 150 мл (вторая фракция). В первой фракции содержались гептахлор и альдрин. Во второй фракции присутствовали линдан, гептахлорэпоксид, [c.290]

Уилкинсон с сотр. [99] применяли смесь флорисила и целита 545 (5 1, по массе), содержащую 4,5% воды, для препаративного разделения альдрина, дильдрина, гептахлора и гептахлорэпоксида, содержавшихся в экстрактах почвы. Из полученных растворов ацетон удаляли экстракцией водой, после чего добавляли 10 г смеси адсорбентов. Альдрин и гептахлор элюировали петролейным эфиром (40 мл). Гептахлорэпоксид и дильдрин элюировали 25%-ным раствором бензола в петролейном эфире (80 мл). [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология