Адсорбция метод Синга

Согласно Брунауэру, в основном принято считать, что механизм адсорбции молекул в микропорах не достаточно хорошо понят [35]. Синг [161] в 1976 г. констатировал, что не разработано ни одного заслуживающего доверия метода для определения распределения микропор по размерам . Однако совершенно ясно, что адсорбция в микропорах отличается коренным образом от адсорбции на поверхности стенок широких пор и на открытых поверхностях и что молекулы в таких тонких порах подвергаются действию притяжения со стороны окружающего твердого тела и находятся в состоянии сильного сжатия. Дубинин [124] обсудил теорию адсорбции в подобных условиях, которая включает понятие объема микропор , более точно описывающее процесс, чем понятие поверхности таких пор. [c.681]

Системы со смешанной пористостью приведут к более сложным кривым. Последняя работа Синга [5] показывает, что адсорбция четыреххлористого углерода при 25° С — более чувствительный индикатор для определения различных типов пористых образцов этим методом, чем адсорбция азота. [c.317]

Литературу по электрофорезу на бумаге несколько осложняет разнообразие терминологии, используемой различными исследователями. Михаэлис [1] в 1909 г. применил термин электрофорез при описании движения коллоидных ионов в электрическом поле в обзоре, изданном в 1945 г., Мартин и Синге [2] называют электромиграцию ионов с низким молекулярным весом в опорной среде ионофорезом. Разделения как маленьких, так и больших молекул, основанные на различиях в заряде, проводятся в одинаковых или сходных аппаратах, и по этой причине большинство исследователей склонны применять термин электрофорез с соответствующим прилагательным, указывающим на характер используемой опорной среды. Тизелиус и др. предложили удачное выражение зональный электрофорез для разграничения этих методов от метода подвижной границы. По-видимому, нет надобности вводить специальные термины для обозначения побочных эффектов, обусловленных хроматографией, адсорбцией или испарением. [c.244]

Удельная поверхность таких адсорбентов может быть определена как по методу БЭТ (5бэт), так и по одному из способов приведения изотерм адсорбции, например, -методу де Бура [8], о-методу Синга [9] и др. Способ приведения — это сравнение изотермы адсорбции на адсорбенте с неизвестной удельной поверхностью 5 со стандартной кривой, выражающей в принятой форме изотерму адсорбции для непористого адсорбента одинаковой химической природы и с известной удельной поверхностью. Стандартные кривые обычно нормируются по методу БЭТ. Поэтому определенные по любому методу приведения удельные поверхности 5 идентичны с 5бэт при условии, что рассматриваемая изотерма адсорбции и стандартная кривая подобны (аффинны) [10]. [c.106]

Проблема интерпретации данных сорбционных измерений с целью расчета параметров пористой структуры адсорбентов неоднократно обсуждалась на предыдущих конференциях по теоретическим вопросам адсорбции. Достаточно вспомнить обзорные доклады М. М. Дубинина на первой и четвертой конференциях, в которых было представлено состояние проблемы на рубеже 70-х годов. К тому времени был разработан ряд методов расчета поверхности мезопор и функции распределения пор по размерам, которые и поныне являются традиционными, Среди них феноменологические методы приведения изотерм адсорбции для расчета поверхности (метод БЭТ, метод де Бура, а-метод Синга, // -метод Дубинина—Кадлеца), безмодельные термодинамические методы расчета поверхности и распределения размеров пор (Киселева, Кистлера—Фишера—Фримена, Гарвея, Брунауэра—Микаэля—Бодора), методы, основанные на применении конкретных структурных моделей пространства пор (Дубинина, Де- [c.236]

Классические хроматографические методы, которые известны уже в течение нескольких десятилетий,— хроматография на колонке с окисью алюминия (Цвет, 1906 г. Кан, Винтерштейн и Ледерер, 1931 г.), хроматография на бумаге (Мартин и Синг, 1941 г.) — основаны на принципе распределения компонентов смесей между подвижной и неподвижной фазами. Последней при адсорбционной хроматографии является активная поверхность твердого адсорбента, а при распределительной хроматографии — тонкая пленка жидкости, удерживаемая твердым носителем и ограниченно смешивающаяся с подвижной фазой. Разновидность распределительной хроматографии, при которой подвижной фазой является газ, называется газовой хроматографией [134а]. Этот метод пригоден для разделения газов, а также жидких или твердых веществ, которые могут быть превращены в пары без разложения. В зависимости от системы, в которой проводится разделение, различают две принципиальные разновидности газовой хроматографии хроматографию в системе газ — твердое вещество (адсорбционная газовая хроматография) и хроматографию в системе газ — жидкость (газо-жидкостная хроматография). В первом случае разделение происходит за счет адсорбции веществ на активной поверхности твердого адсорбента, во втором — за счет их растворения в тонкой пленке нелетучей жидкости с достаточно большой поверхностью. Практически далеко не всегда можно провести четкую грань между обоими принципами разделения. Так, при хроматографии в системе газ — адсорбент пленка адсорбированного вещества может иметь такие свойства, что на некоторых этапах работы возникают условия для хроматографии в системе газ — жидкость. Вследствие этого происходит дезактивации- некоторых активных центров адсорбента, которую иногда вызывают умышленно [74—76]. С другой стороны, при хроматографии в системе газ — жидкость носитель, на котором закреплена жидкая фаза, может обладать и некоторыми адсорб-цйонными свойствами. Это, как правило, мешает разделению и поэтому нежелательно. [c.487]

Газиев, Яновский и Бражников [61] отметили, что этот метод не учитывает имеющие место изменения теплоты адсорбции, которые соответствуют изменениям константы с в уравнении БЭТ. Обзоры, посвященные данному методу, появились в 1972 г. [62, 63]. Поммиер, Джуллет и Тейчнер [64] продемонстрировали, что этим методом можно определять очень небольшие значения удельных поверхностей. Ловелл [65], используя вместо азота криптон, проводил измерения удельных поверхностей вплоть до 0,019 м /г. Пайн, Синг и Турк [66] сравнивали этим [c.644]

Изостерическая теплота адсорбции. Значение теплоты адсорбции в микропорах оказывается аномально высоким. Синг и Рамакришна [173] обнаружили, что посредством тшатель-ного выбора адсорбатов и применения Сх-метода исследования можно различать капиллярную адсорбцию и адсорбцию на высокоэнергетических поверхностных центрах. Показано, что в интервале р/ро 0,01—0,2 изостерическая теплота адсорбции азота на силикагеле, не содержащем мезопоры, остается по существу постоянной на уровне 2,0 ккал/моль. На силикагеле, содержащем мезопоры, наблюдается падение теплоты от 2,3 до [c.687]

Как показано Бэкером и Сингом [145], поведение воды на гидроксилированных и дегидроксилированных образцах кремнезема, обладающих микропорами, оказывается сложным. Деги-дроксилированная непористая поверхность кремнезема лишь частично покрывается адсорбированной водой на той стадии, которая обычно соответствовала бы монослойному покрытию при выполнении определения методом БЭТ. Но если имеются микропоры, то даже при предварительной дегидратации кремнезема при такой же высокой температуре молекулы воды адсорбированы более сильно и образуют приближающееся к монослою покрытие, определяемое методом БЭТ. Существует вероятность того, что в микропорах дегидратация протекает менее полно, и, по-видимому, результаты Бэкера и Синга подтверждают эту мысль. Незначительное число гидроксильных групп, оставшихся в подобных небольших порах, могло бы играть роль центров адсорбции. [c.901]

Р. Э. Дэй (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). М. М. Дубинин (стр. 261) указал, что в методе -кривых де-Бура нет каких-либо новых теоретических идей, что метод является эмпирическим. С этим, конечно, следует согласиться. Однако, как показано Парфиттом и Дэем [1], этот метод полезен, например, для доказательства наличия микропор в непористых образцах рутила. Обычно изотермы адсорбции азота при —195° С на таких образцах имеют нормальный вид (тип II), поэтому утверждение о наличии в них микропор является неожиданным. Де-Бур [2] получил стандартную -кривую зависимости ь>адо/Ум (БЭТ) от р/р ДЛЯ пепористых образцов окиси алюминия. Однако Синг [3] считает, что для вычисления универсальной кривой целесообразнее применять величину, равную Уадс/ о,4 (где 1 0,4 — количество адсорбированного азота при р1р = 0,4), так как в случае адсорбции азота при —195° С капиллярная конденсация в переходных порах начинается выше этого относительного давления, когда заполнение микропор уже закончилось. Кривая Синга Уадс/ о,4 = / р/рз) Для непористых или широкопористых образцов кремнезема в интервале р/р от 0,1 до 0,9 действительно универсальна и не зависит от удельной поверхности и типа кремнезема [4]. Эта универсальная кривая применима как к кремнезему, так и к окиси алюминия, однако она не применима к окиси хрома. [c.316]

Экстракционный метод нашел свое развитие в особом способе экстракции жидкости жидкостью, так называемой противоточной экстракции. Основан он на законе Нернста для идеальных растворов, согласно которому при одних и тех же условиях растворенное вещество распределяется между двумя несмешивающимися растворителями в постоянном, не зависящем от концентрации и воспроизводимом отношении. Если же в системе имеется два или больше веществ, то каждое из них подчиняется тому же правилу. Метод противоточной экстракции был предложен Мартином и Сингом в 1941 г. Синг обнаружил (1938) значительное различие в коэффициентах распределения ацилированных аминокислот между хлороформом и водой, а Мартин разработал перед этим противоточный экстрактор для очистки витаминов. Б конечном итоге их совмеот-ная работа привела к аппарату, в котором водная фаза адсорбировалась на силикагеле, а противоток создавался хлороформом. Этот метод был автоматизирован Крейгом в 1944 г. В 1948 г. Рэмси и Паттерсон применили неводные системы растворителей, в частности для разделения жирных кислот С5—С д. Конечно, революционизирующее значение в области выделения и очистки органических веществ принадлежит хроматографии, основанной на избирательной адсорбции растворенных веществ многими твердыми материалами. [c.304]

Развитие хроматографических методов разделения и идентификации аминокислот значительно облегчило проведение исследований с аминокислотами многие успехи, достигнутые в изучении аминокислот за последнее время, непосредственно связаны с применением хроматографии. Занимаясь разделением аминокислот, Нейбергер [154] в 1938 г. обнаружил, что у ацетил-производных разных нейтральных аминокислот коэффициенты распределения между водой и несмешивающимися с водой растворителями различны. В 1941 г. хМартин и Синг [155] осуществили разделение ацетилированных аминокислот на силикагеле последний служил инертной опорой для водной фазы, через которую протекал неводный растворитель. В дальнейшем эта техника была усовершенствована. Большим достижением явилось использование фильтровальной бумаги в качестве неподвижной фазы [156], что привело к широкому развитию разнообразных методов хроматографии на бумаге (см. Блок и др. [157]). В настоящее время считают, что в процессе разделения веществ на бумаге наряду с распределением между растворяющими фазами играют роль также механизмы адсорбции и ионного обмена. [c.40]

График на рис. 4, 6 построен в координатах, идея которых была предложена в диссертации Липпенса [41]. Суть идеи — анализировать экспериментальные ИА, т.е. а(Л), в координатах зависимости а(Л) от t h), т.е. при одних и тех же значениях h I Основанный на этой идее метод получил название t-метода де Бу-ра-Липпенса. Такой метод анализа ИА привлек большое внимание, появилось множество его модификаций, которые отличаются предлагаемыми СИА и способами их нормировки (а(й), t h) и Т.Д.). Принципиальная идентичность этих методов позволяет назвать их модификациями сравнительного метода [3, 37]. В современной зарубежной литературе наиболее популярна модификация, предложенная Сингом (1969 г.), где для нормировки СИА используется соотношение as(h) = а(/ )/а(/ )о4, здесь a(h)oA — удельная величина адсорбции при h = 0.4 выбор именно этого значения обусловлен уже завершившимся заполнением микропор и еше не начавшейся капиллярной конденсацией. [c.94]

Можно отметить, что рис. 6, б появился только во втором издании монографии [3], опубликованном после приезда Синга в Инстшуг катализа, где мы показали ему такие графики. Синг вроде бы долго не соглашался с возможностью их существования, так как в этом случае появляются проблемы с корректностью определения микропор сравнительным методом, но позже очевидно, передумал. Тем не менее, в зарубежной литературе подобные графики по-прежнему крайне редки возможная причина этого заключается в том, что специалисты по адсорбции предпочитают работать с чистыми системами, а пользователи из катализа не рискуют учить их адсорбции. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология