Крейзы

Рис. 4.13. Трещина серебра (крейз) с тяжами, скрепляющими стенки, переходящая в трещину разрушения с оборванными концами тяжей на поверхностях (трещина Кувшинского и Бессонова).

Крейз и Синг [2] изучили эту реакцию в паровой фазе при 300—500° и 300 ат, проводя ее в присутствии фосфорной кислоты на активированном угле как катализаторе. Превращение в уксусную кислоту было неполным, а катализатор служил недолго. [c.334]

Разрушение полимерных стекол с образованием крейзов (трещин серебра ). ........................ [c.7]

Релаксационный локальный механизм (образование трещин серебра — крейзов) [c.288]

РАЗРУШЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ СТЕКОЛ С ОБРАЗОВАНИЕМ КРЕЙЗОВ (ТРЕЩИН СЕРЕБРА ) [c.321]

Выше температуры хрупкости 7 хр полимер способен к вытяжке без разрушения, если напряжение превышает предел вынужденной высокоэластичности сТв, который практически обращается в нуль при достижении Тс. В этой области при напряжениях ниже сГв полимер ведет себя как твердое тело. Однако чем выше температура, тем отчетливее наблюдается процессы медленного развития так называемых трещин серебра , по терминологии Кувшинского и Бессонова [11.22], или крейзов, по терминологии Берри [11.23]. [c.321]

Как следует из гл. 3, твердый полимер ниже может находиться в хрупком, квазихрупком и нехрупком состояниях. Соответственно этому можно выделить три типа микротрещин хрупкая (рис. 4.11), квазихрупкая (рис. 4.12) и трещина серебра , или крейз (рис. 4.13). [c.69]

Некоторые полимеры выше температуры хрупкости склонны к образованию особых типов дефектов, характерных только для линейных полимеров. Эти дефекты, образующиеся под нагрузкой, получили название трещин серебра , или крейзов. Их строение было исследовано Кувшинским и Бессоновым [4.42, 4.43], Сяо и Сойером [4.44], Берри [4.45, 4,46] и другими учеными [4.33, 4.47]. [c.83]

Накопление дефектов характеризуют степенью повреждаемости 1 ) В начальный момент времени 1 з = фо<С1, а затем о увеличивается, достигая критического значения 11 , при котором наступает разрыв. Эти представления близки к представлениям Журкова (см. гл. 2) о термофлуктуационном механизме разрыва перенапряженных полимерных цепей в объеме материала. Следует отметить, что для хрупкого разрушения такой механизм маловероятен, так как согласно статистической природе прочности в материале имеется наиболее опасная микротрещина, которая и будет играть определяющую роль в разрыве. Ее рост опередит рост всех других микротрещин. Поэтому скорее всего механизм разрушения, включающий стадию накопления внутренних повреждений, имеет место при квазихрупком разрушении и играет важную роль при нехрупком разрушении и растрескивании полимеров, сопровождающемся появлением крейзов. [c.101]

Исходя из этого уравнения, Крейз и Маккей вычислили выходы цианистого водорода вплоть до 3500° К. Однако для темпера- [c.101]

Крейз и Маккей рассчитали равновесие этого процесса без учета диссоциации ацетилена и синильной кислоты. При нашем расчете приняты во внимание следующие побочные процессы [c.102]

А. Синг и Н. Крейз [64] проводили процесс над катализатором из активированного угля, пропитанного ортофосфорной кислотой, которая при 350—400° превращается в метафосфор ную. Они установили, что при оптимальных условиях—объемная скорость около 30 000, температура 300—500°, давление 200—300 ат-из метанола и СО образуется конденсат, содержащий до 20% СН СООН. Скорость реакции растет до 475°, после чего катализатор быстро дезактивируется. Процесс сопровождается следующими побочными реакциями [c.734]

Разрушение полимеров в стеклообразном состоянии при напряжениях ниже СТв происходит путем образования и развития двух крайних типов трещин при низких температурах и малых напряжениях (область квазихрупкого разрушения) растут трещины разрушения, при повышенных температурах и напряжениях (заштрихованная область IV на рис. 11.4) при определенных условиях растут крейзы, возникающие в результате деформационного микрорасслоения материала. Между стенками трещины серебра образуются мнкротяжи сильно ориентированного материала. [c.321]

Между различными механизмами нет резкого перехода и границы области крейзов (область IV на рис. 11.4) условны. Обычно-вслед за крейзом идет трещина разрушения, возникающая путем разрыва микротяжей (рис. 11.17). В процессе разрушения трещина разрушения догоняет тре1цину сетзебра и завершающая стадия разрыва происходит путем роста трещин разрушения. С увеличением нагрузки это явление наблюдается более отчетливо. В ориентированном состоянии после вытяжки полимера крейзов не наблю- [c.321]

Поверхность разрушения при образовании крейзов характеризуется тем, что мадкая зона поверхности разрушения (медленная стадия) покрыта линиями в виде парабол, которые являются линиями скола двух трещин, растущих в близких поперечных сечениях образца [11.24 11.25]. Одна из этих трещин может быть главной, или магистральной. Чем выше температура, тем позже возникает трещина разрушения на трещине серебра . В предельном случае образец может быть пронизан только трещинами серебра без разрушения. Для этого предельного случая в табл. 11.2 приведено соответствующее усло- [c.322]

Рис. 11.17. Структура крейза в полимерном стекле [c.322]

Кесслер и Крейза [106] изучили термодиффузию в 1%-ном растворе полибутилметакрилата в бензоле. Они исходили из предположения, что при определенном расстоянии между стенками камеры (г) коэффициент разделения [c.60]

Позднее Кесслер и Крейза описали прибор с пятью коллекторами (рис. 39), который давал лучшие результаты. [c.61]

Рис. 4.9. Поверхность разрыва ПММА при повышенных температурах (видны крейзы и трещины разрушения).

Более точная модель трещины в. хрупком материале представляет собой в поперечном разрезе не эллипс, а узкий разрез, принимающий под нагрузкой форму трещины с плавно сходящимися краями, как показано на рис. 4.11. Модель трещины на этом рисунке дана для твердого тела, представляемого в теории упругости в виде сплошной среды. В этой главе будут рассмотрены модели только такого типа. Молекулярные модели трещин будут использованы в гл. 6 и далее. Крейзы, образование которых связано с релаксационными процессами, также будут рассмотрены ниже. [c.71]

Трещины серебра (крейзы) [c.83]

Согласно [3.31], наблюдается несколько стадий развития деформации, предшествующей разрыву упругая деформация, вынужденная высокоэластическая, дополнительная холодная вытяжка. Микропоры в крейзах появляются вследствие развития больших локальных деформаций в условиях ограничений их поперечных размеров. Из всего сказанного следует, что трещинам серебра не принадлежит главная роль в разрушении полимеров. Нельзя также делать вывод о том, что накопление крейзов (растрескивание) есть собственно разрушение полимера, полностью нарушающее целостность материала [4,51, 4,52]. [c.84]

Итак, в гл. 4 рассмотрены принципы и методы линейной и нелинейной механики разрушения твердых тел и полимеров в хрупком, квазихрупком и нехрупком (вязкоупругом) состояниях. Эти три прочностных состояния у аморфных полимеров реализуются ниже температуры стеклования Тс, а у кристаллических— ниже температуры плавления Т и разделяются температурой хрупкости Тхр и температурой квазихрупкости В каждом прочностном состоянии трещины имеют свою специфику, -которая отражена в названиях трех типов трещин хрупкая, квазихрупкая и трещина серебра , или крейз. [c.104]

Полимерные стекла выше Гкхр подвергаются растрескиванию, причем повреждения образуются в виде крейзов, или трещин серебра . Природа появления крейзов, рассмотренная выше, в основном состоит в микрорасслоении материала и образовании микротяжей. Такое растрескивание не приводит непосредственно к разрушению образца. Ниже Г, хр органические стекла подвергаются накоплению повреждений той же природы, что полимеры двух других групп. [c.137]

Разрушение происходит в уже изменившемся материале с крейзами, заполненными тяжами длиной около 1 мкм. Число тяжей на 1 мм длины образца достигает 200—1000. Средняя ширина тяжей составляет 0,3 мкм. Плотность пористого вещества в крейзах для ПЭТФ равна 0,2—0,5 г/см при плотности исходного образца р = 1,337 г/см . Поэтому площадь поперечного сечения, заполненного плотным материалом, в крейзах составляет 7з—V от площади номинального сечения. Соответственно напряжение в тяжах в момент разрушения в 3—7 раз больше напряжения в монолитных частях образца. Напряжение в тяжах достигает 800 МПа, что близко по значению к [c.211]

Возникает вопрос, в каких местах зарождаются крейзы. Высокоэластическая деформация начинается в случайном месте на поверхности образца, в котором имеются неоднородности структуры, приводящие к повышенной пластической деформации и выделению тепла. Расчет показывает, что при 20 °С образование шейки произойдет при локальной температуре иа 50—150 К выше температуры образца, а при —196 °С образование тяжа может идти при локальных температурах, на 150-400 °С превышающих температуру образца. [c.212]

Процессы зарождения и развития крейзов, их структура и влияние на прочность полимеров исследованы во многих работах [4.44-—4.47, 7.39—7.44]. Камбур [7.43] показал, что трещина начинает расти в том месте полимера, где происходит в малом объеме формирование материала, деформация которого происходит микронеоднородно и приводит к образова-нию большого числа малых сфероидальных пустот. Исследовалась также поверхность разрушения ПММА. Свежеобразоваи-ные поверхности многих полимерных стекол окрашены. Измерялся коэффициент преломления света поверхностным слоем полимера на поверхности разрушения и было установлено, что поверхностный слой имеет ту же структуру, что и материал внутри крейза (на поверхностях остаются образованные тяжи). Толщина поверхностного слоя в местах, где скорость роста трещины серебра близка к нулю (перед остановкой роста трещины), для ПММА оказалась равной 0,68 мкм. При медленном росте трещины очень велика затрата упругой энергии на пластическую (вынужденную высокоэластическую) деформацию. Поскольку механизм образования трещин серебра неизвестен [7.43], можно только предполагать, что работа пластической деформации, затрачиваемая на их образование, равна работе вынужденной высокоэластической деформации такого же объема материала. Материал в трещине серебра подвергается растяжению на 60%, что должно приводить к затратам на пластическую деформацию поверхностного слоя ПММА, равным (1,77—2,67)-10 2 Дж/см , в то время, как свободная поверхностная энергия равна всего около 4-10- Дж/см2. [c.212]

Точно также с точки зрения релаксационной спектрометрии Тхр есть температура а-релаксационного перехода, для которого Т а снижена под действием высоких напряжений в концевой зоне до трещины до температуры Ta = Txv- Следовательно, нри квазихрупком разрушении а-процесс релаксации заметно влияет на прочность. Роль -процесса (сегментальной подвижности в полимерах) становится еще более существенной выше температуры квазихрупкостн Ткхр вплоть до температуры стеклования Тс. Растрескивание пластмасс с образованием трещин серебра (крейзов) определяется вязкоупругими процессами (расслоением материала концевой зоны на микротяжи и их вытяжкой). [c.241]

Однако тщательное исследование условий образования волосяных трещин (крейз) показывает, что эти пленки, как и обычные лаковые, обладают остаточным напряжением, особенно если они быстро высушены при температурах несколько ниже температуры стеклования ненабухшего полимера. Дисперсии этого типа, т. е. такие, в которых относительно жесткие частицы временно пластифицированы умеренно летучим сильным растворителем, так что в момент пленкообразования они подпадают в основном под случай Пб, дают в итоге пленки с температурой стеклования существенно выше комнатной температуры. Такие системы относятся к наиболее часто используемым и полезным композициям для приготовления красок из неводных дисперсий. [c.287]

Примерно В ТО же время Синг и Крейзе [1352] изучили нарофаз-ный каталитический синтез уксусной кислоты из метанола и окиси углерода под давлением. Эти авторы указали на отсутствие достаточно [c.209]

ТОЧНЫХ термодинамических данных для уксусной кислоты и ее смесей. Используя в расчете приближенные данные, Синг и Крейзе [c.209]

Для вычисления наиболее точных значений в пределах температур от 200° С до критической точки в настоящей работе подобраны константы уравнения (145) на основании трех точек, а именно 200° С [7,378 ата по уравнению (156)], 264° С (21,39 ата по данным Крейза и Гудмена) и 320,6° С (41,60 ата, критическая точка) [c.141]

Давление пара жидкого метилбензола по данным Крейза и Гудмена [81] [c.148]

Примечание. Для описания зависимости давления насыщенного пара толуола от температуры по данным Крейза и Гудмена нами подобраны константы уравнения (151а) на основании принятой нормальной температуры кипения толуола (110,6° С, 1 ат) и двух экспериментальных точек, отмеченных звездочками [c.148]

Для константы равновесия реакции (Р) нами было использовано как выражение, приводимое в статье Крейза и Маккея, [c.103]

Эта реакция изучалась в вольтовой дуге Мутманом и Шайдго-фом. Течение процесса осложнялось выделением углерода, образующего иост между электродами. Во избежание этого смесь разбавлялась водородом, отчего выход H N соответственно снижался. Однако, несмотря на прямое экспериментальное указание Мутмана и Шайдгофа на диссоциацию СН или H N, Н. Крейз и Маккей опять-таки производят расчет только по основному уравнению. Нами при вычислении принимались во внимание следующие побочные реакции [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология