РАВНОВЕСНЫЕ СВОЙСТВА СЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРОВ

Однако в последнее время накоплены данные, позволяющие считать, что распределение цепей но длинам оказывает определенное влияние как на равновесные, так и на кинетические свойства сетчатых полимеров [36, 37]. Нанример, можно ожидать [36], что цепи, длина которых мала по сравнению с величиной механического сегмента, будут проявлять себя не как цепи сетки, но эффективно увеличивать функциональность узла. С этих же позиций можно интерпретировать данные работы [38], в которой было показано, что изменение условий синтеза полиуретановой сетки приводит к кардинальному изменению свойств сетчатого полимера. [c.130]

Изложенные теории высокоэластичности нашли широкое применение для описания деформационных свойств эластомеров. Так, с помощью уравнения О б) по значению равновесного модуля Е рассчитывается число поперечных связей в сетчатых полимерах. Методика соответствующих экспериментов и расчетов достаточно известна она детально изложена в ряде обзоров з. з4 [c.190]

Глава 7 РАВНОВЕСНЫЕ СВОЙСТВА СЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.186]

Некоторые свойства сетчатых полимеров (например, эластические) определяются помимо конфигурационной структуры сетки также ее топологическими ограничениями, связанными со взаимной непроницаемостью полимерных ценей. Эти ограничения могут существенно влиять на конформационный набор сетчатых полимеров. Поэтому в некоторых случаях необходимо различать топологические изомеры, простейший пример которых приведен на рис. 1.6. Соединения, молекулы которых, кроме химических, связаны также топологическими связями, носят название катенанов и хорошо известны в органической химии [И, 12]. Подобные тонологические зацепления возникают только при рассмотрении молекулярных графов, помещенных в трехмерное пространство. Такую пространственную топологию следует отличать от топологии графа, определяемой его гомеоморфизмами [13]. За термином топология ниже мы оставим только его графовый смысл, поскольку рассмотрение пространственной топологической изомерии выходит за рамки настоящего обзора. Это связано с тем, что в большей его части рассматриваются только равновесные процессы получения разветвленных [c.154]

Несовершенство теоретических подходов для описания равновесных свойств сетчатого полимера приводит к тому, что представление коэффициента Сх неоднозначно. Предполагается [5], что если расстояния между концами цепей сетки не отличаются от таковых для свободных макромолекул, можно представить в виде [c.187]

В полимерах, в которых происходит преимущественно образование поперечных ( вязей, возникает пространственная сетка, изучение которой возможно равновесными и динамическими методами определения вязкоэластических свойств. Изучение растворимости и стенени набухания полимера, в котором образуется пространственная сетка, также позволяет оценить соотношение между процессами сшивания и деструкции макромолекул. Использование выдвинутых ранее теорий, статистически описывающих процесс возникновения сшивок между макромолекулами полимера [1—3], для изучения образования поперечных связей под действием радиации [4—-6] послужило основой оценки взаимосвязи между свойствами сетчатого полимера и эффективностью процессов образования поперечных связей. Продолжается и дальнейшая разработка этих теорий [7,8]. Вопро- [c.166]

Оптические свойства. Светорассеяние С. первого типа мало отличается от светорассеяния р-рами несшитых полимеров такой же концентрации. Лишь при дополнительной сшивке равновесно набухшего сетчатого полимера, в результате к-рой в системе появляется избыток растворителя, может произойти выделение последнего в виде субмикроскопических капель и появится дополнительное рассеяние света (опалесценция). [c.281]

В книге излагаются вопросы общей характеристики топологической структуры сетчатых полимеров и процессов ее формирования (главы 1—5), равновесные и кинетические свойства этих полимеров (главы 7 и 8). В связи с большой важностью структурной организации исходной полимерной [c.3]

Таким образом, из весьма беглого рассмотрения равновесных свойств сеток следует, что, хотя эта область исследований начала развиваться вместе с появлением самих представлений о сетчатых полимерах, тем не менее до сих пор остается много неясных и дискуссионных вопросов, решение которых, очевидно, зависит от уровня понимания топологической организации сетки, явно недостаточного на сегодняшний день. [c.193]

Для сетчатых полимеров при Т>Тс плотность сетки и показатели равновесных упругих свойств связаны уравнениями [c.94]

Поведение полисульфидных полимеров при нагружении подчиняется кинетической теории высокоэластичности. Однако, если образец полисульфидной резины растянуть и выдержать длительное время при заданной постоянной деформации, то через некоторое время произойдет падение напряжения в образце до нуля. Растянутая полисульфидная резина, в которой процесс релаксации напряжений закончился, тождественна по свойствам первоначальному образцу и отличается от него только формой. Подобная релаксация напряжений возможна вследствие перестройки пространственной сетчатой структуры резины до нового равновесного состояния вследствие реакций обмена полимерных цепей. В реакциях обмена участвуют [c.211]

В десятой главе на основе представления сетчатого полимера в виде упругой и поворотно-изомерной подсистем и с учетом его строения в виде линей-ньЕ< фра гментов и узлов получены формулы для расчета равновесного модуля высокоэластичности и молекулярной массы межузлового фрагмента полимера. Последующий анализ полученных зависимостей позволил сформулировать условия получения полимеров с необычными свойствами - разномодульных и градиентных, имеющих широкий диапазон изменения равновесного моду ля высокоэластичности при низкой температуре стеклования. Наличие [c.16]

Наиболее прямым и непосредственным образом тонологическая структура сетчатого полимера проявляет себя в равновесных свойствах при деформации под нагрузкой и при набухании. [c.186]

Полимер в высокоэластическом состоянии можно характеризовать модулем упругости Е (или напряжением при некотором заданном удлинении), характеризующей его жесткость при деформировании, и проследить влияние кристаллизации на эту величину. Сетчатый полимер в высокоэластическом состоянии —единственный случай расплава, который можно характеризовать равновесной величиной модуля при статическом деформировании и рассматривать изменение этой величины в процессе кристаллизации. Существование в эластомерах эффективных сеток зацепления , резко снижающих способность к пластическому течению, приводит к тому, что большинство каучуков и невулканизованных резиновых смесей по своим механическим свойствам ближе к сетчатым полимерам, [c.187]

Исследованиями, проведенными к настоящему времени [599-604], установлено, что ВПС, как и индивидуальные сетчатые полимеры, обладают ярко выраженной структурной гетерогенностью. В ВПС она обусловлена термодинамической несовместимостью компонентов, возникающей на определенной стадии реакции и приводящей к микро-фазовому разделению. Высокая степень механических зацеплений в ВПС способствует торможению процессов разделения фаз, которые всегда остаются незавершенными. Это приводит к формированию термодина-мически неравновесных структур, зависящих от предыстории системы, что существенно влияет на свойства ВПС. Процесс микрофазового разделения в ВПС протекает по спинодальному механизму [605, 606]. Из анализа структуры ряда систем - сетчатого полимера на основе олигоизопрендигидразидов и эпоксидных олигомеров [607] ВПС на основе сополимера стирола с дивинилбензолом и олигоизо-прендигидразида и эпоксидного сополимера [608] и др. - вытекает, что в результате микрофазового разделения при отверждении возникает периодическая структура. Эта структура в значительной мере сохраняется до полного завершения микрофазового разделения (кинетического, а не равновесного). Поскольку микрообласти гетерогенности сильно отличаются по составу от чистых компонентов, можно считать, что фазовое разделение в таких системах начинается и проходит в области неустойчивых состояний (внутри спинодали) и подчиняется закономерностям спинодального разложения [507]. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология