Стабильные промежуточные вещества

На отмеченной стадийности реакций основан метод исследования стабильных промежуточных веществ, заключающийся в разделении внутреннего и внешнего конусов пламени бунзеновской горелки и анализе промежуточных веществ, которые появляются в результате химических процессов, происходящих во внутреннем конусе пламени. [c.24]

Из приведенного в предыдущих главах обзора результатов, достигнутых в первый и второй периоды исследования газофазного окисления углеводородов (главным образом парафиновых и частично олефиповых), видно, что к середине 30-х годов нашего столетия вся сумма полученных экспериментальных данных и их теоретическое освещение ставило перед дальнейшим исследованием прежде всего задачу химической конкретизации кинетического механизма — вырожденного разветвления,— предложенного для этой реакции цепной теорией. Эта химическая конкретизация теперь уже не могла ограничиваться установлением стадийной последовательности стабильных промежуточных веществ, а должна была представлять собой всю сумму элементарных реакций, осуществляющихся с участием свободных радикалов и атомов и представляющих собой весь процесс окислительного превращения углеводородной молекулы. [c.92]

В ряде случаев в сложной химической реакции промежуточные вещества могут накапливаться в значительных количествах. Например, при окислении метана наряду с конечными продуктами окисления — СО, СО 2 и водой в системе может накапливаться формальдегид в количестве, соизмеримом с метаном (несколько процентов), который является промежуточным веществом в этой реакции. Такие вещества в дальнейшем будут условно называться стабильными промежуточными веществами. [c.32]

Гомофазным в дальнейшем будет называться процесс, в котором исходные вещества, стабильные промежуточные вещества и продукты реакции находятся в пределах одной фазы. [c.33]

В начале каталитической реакции почти весь иод исчезает, и его концентрация остается низкой вплоть до конца реакции, когда он образуется вновь [3]. По-видимому, ряд быстро протекающих реакций приводит к образованию каких-то относительно стабильных промежуточных веществ, получающихся, вероятно, но цепному механизму с участием атомов иода. Эти продукты затем медленно образуют конечные продукты и регенерируют иод. Такую каталитическую реакцию можно представить в виде следующих последовательных реакций [c.16]

Стабильные промежуточные вещества [c.53]

Стабильные промежуточные вещества. Исследования различных химических реакций приводят к заключению о большей или меньшей сложности их механизма. Один из признаков и критериев сложности химического [c.67]

Стабильность промежуточных веществ весьма различна, и это оказывает заметное влияние на кинетику той реакции, в которой участвует данный промежуточный продукт. [c.566]

Последнее (а отсутствие корреляции дейтерообмена и изомеризации отмечали и в других работах) иногда используют как возражение против карбкатионной теории. Нужно, однако, иметь в виду, что карбкатионы могут образовываться и за счет участия в изомеризации лишь небольшой части молекул катализатора. Если же одна молекула катализатора активирует превращение 10 —10 молекул реагента, едва ли возможно установить корреляцию между ее химическим изменением и активностью, тем более что другие (каталитически неактивные) такие же молекулы могут участвовать в дейтерообмене. Поэтому отметим, что применение меток С - и Н -атомов удобно лишь для установления химической схемы процесса, т. е. для определения вида стабильных промежуточных веществ. Дейтерообмен не позволяет установить непосредственно природу нестабильных промежуточных образований. [c.157]

ЧТО вследствие гашения пламени в узком соединительном канале и отсутствия горения заряда в микрокамере (как это принималось при расчете) поведение смеси, подвергшейся частичному окислению в микрокамере, при различных начальных условиях и скоростных режимах работы двигателя практически одинаково. Единственным существенным различием между множеством исследованных режимов работы являются значения конечных концентраций стабильных промежуточных веществ и радикалов. [c.408]

Первый период был заполнен чисто химическим исследованием окисления углеводородов, т. е. идентифицированпем стабильных промежуточных и конечных продуктов, возникающих в реагирующей смеси по ходу превращения. Было выяснено, что в процессе медленного окисления углеводородов (изучались главньш образом парафины и олефины) помимо конечных продуктов, т. е. окислов углерода и воды, действительно получаются кислородсодержащие соединения — перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты. На основе полученных данных были созданы различные химические схемы механизма окисления, а именно гидроксиляционная, иерекисная, альдегидная и дегндрогенизациопная. Из них первая и третья устанавливают стадийную последовательность (через стабильные промежуточные вещества) всего окислительного превращения углеводородной молекулы вплоть до конечных продуктов — окислов углерода и воды, вторая же и четвертая схемы ограничиваются только установлением первичного стабильного продукта окисления. [c.8]

Автор считает поэтому, что более надежно " явилась бы проверка схемы сравнением рассчитанных по пен и аналитически определенных количеств некоторых стабильных промежуточных продуктов реакции. Подобная проверка возможна прн условии количественного изучения реакции, при котором удалось бы по всему ходу превращения свести баланс между израсходованными исходными и получившимися нромеи уточ-ными и конечными веществами. В этом случае можно надеяться установить хотя бы для основных стабильных промежуточных веществ их истинную [c.227]

Время жизни jHjOSOjOH — относительно стабильного промежуточного вещества — измеряется многими годами, время жизни комплекса Rb l-" s — всего 10 с, но принципиального отличия нет — и эта реакция относится к последовательным. [c.78]

Но ROOH — относительно стабильное промежуточное вещество, и [ROOH] [RO j], [R ]. .. в любой момент времени t фО. Подобно тому, как это делалось при анализе системы уравнений для реакции водорода с кислородом, можно положить, что i/[RO J/i//, d[R ]/dt, dn/dt = О, и лищь dp/dt tO. Тогда из (В-25) получим [c.234]

На отмеченной выше стадийности реакций основан метод исследования стабильных промежуточных веществ, предложенный Теклу [1584] иСмител-лсом и Инглем [1517]. Этот метод заключается в разделении внутреннего и внешнего конусов пламени бунзеновской горелки и анализе промежуточных веществ, которые появляются в результате химических процессов, происходящих во внутреннем конусе пламени. [c.55]

Мы ие б) дем останавливаться на )еакциях разветшлеиия цепей, в ходе которых число свободных валентностей может увеличиваться. В реакциях окисления углеводородов эти процессы обусловлены, по-видимому, свойствами стабильных промежуточных веществ — перекисей, альдегидов (вырожденное разветвление). [c.87]

Литература, посвященная окислению углеводородов в газовой фазе, позволяет заключить, что до сих пор нет работ, в которых по всему ходу реакции был бы сведен баланс между израсходованными исходными и накапливающимися промежуточными и конечными веществами. Причипои этого является большая трудность анализа реагирующей углеводородо-кислородпой смеси. Даже для пропана (относительно простого углеводорода) смесь, возникающая при его окислении, состоит из 15 веществ. Отсутствие же сходящегося баланса пе дает возможности установить для основных стабильных промежуточных веществ их истинную кинетику образования, не искаженную дальнейшим окислением. Результатом этого и является невозможность придания радикально-цепной схеме элементов количественного характера. [c.89]

Постановка такого эксперимента была вызвана следующими соображениями. В основе теории вырожденных разветвлений лежит идея о долго живущем активном промея<уточном продукте, образующемся в ходе реакции и в дальнейшем дающем разветвления. Таким активным продуктом не обязательно должен быть свободный радикал, хотя бы и с большим временем жизни. Вполне возможно, что им является относительно стабильное промежуточное вещество. В этом случае при выбросе смеси по ходу реакции в промежуточный сосуд имеющиеся в ней радикалы погибают, но промежуточное вещество, способное давать разветвления, может в силу своей стабильности сохраниться. Поэтому при последующем возвращении смеси в условия прерванной реакции последняя должна возобновиться, начинаясь в основном с уровня, достигнутого ею к моменту прерывания. Это предполагаемое возобновление реакции с того же уровня понимается в смысле наличия в смеси в момент ее вброса во второй сосуд того же количества активного промежуточного продукта, дающего вырожденные разветвления, какое было в смеси в момент выброса из первого сосуда. В этих условиях продолжению реакции во втором сосуде долн еи, очевидно, предшествовать незначительный период индукции. Величина его будет опре-до,пяться временем, необходимым для восстановления цепей, исчезнувших п])и выбросе. Это восстановление явится следствием вырожденных разветвлений сохранившихся активных промежуточн1лх продуктов. [c.96]

Карбоновая кислота с активированной карбоксильной группой в реакции с амином образует амид. В этом случае активация состоит в образовании под действием карбодиимида промежуточного соединения — 0-ацилызомочевины, которую нельзя выделить, так как она нестабильна в водных растворах. Однако в присутствии аминов она реагирует с образованием соответствующего амида. Образование 0-ацилмочевины ускоряется протонированием одного из атомов имидного азота. Поэтому на данном этапе реакцию проводят в слабокислой среде и только потом добавляют свободный амин. В этих условиях образование амида происходит с оптимальной скоростью в весьма широком диапазоне pH (4,7—7). Необходимо помнить, что под действием карбодиимидов всегда в известной мере происходит внутренняя поперечная сшивка самих белковых молекул, так как обе реагирующие группы находятся на одной и той же молекуле. Карбодиимиды реагируют не только с карбоновыми кислотами, но также с молекулами воды, фенолами, тиосбединениями, аминами и спиртами, что часто ведет к образованию довольно стабильных промежуточных веществ. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология