Влияние изменений среды

VII. ВЛИЯНИЕ ИЗМЕНЕНИЙ СРЕДЫ 6Э [c.69]

VII. ВЛИЯНИЕ ИЗМЕНЕНИИ СРЕДЫ [c.69]

Образование молекулярного комплекса в ходе органической реакции может оказывать прямое или косвенное влияние на эту реакцию. Во многих опубликованных случаях влияние изменения среды на реакционную способность может быть приписано разнице в способности различных растворителей давать комплексы с одним или большим числом реагирующих веществ на каком-то участке реакционного пути [52]. В этом обсуждении главное внимание уделяется реакциям в растворе, которые катализируются посредством образования комплекса или в которых два (или более) реагирующих вещества взаимодействуют с образованием донорно-акцепторного комплекса, причем этот комплекс или может, или не может быть истинным промежуточным продуктом реакции. Быстрое и обратимое образование донорно-акцепторных аддуктов в условиях, приводящих к стабильным продуктам, нельзя истолковать как доказательство непосредственного образования этих продуктов из комплексов, как бы это ни казалось заманчивым [53]. [c.167]

Большинство авторов применяло метод захвата проб , в котором отдельную пробу извлекают из соответствующей среды, а затем образцы из нескольких источников объединяют, так что получается один комплексный образец. При этом уменьшается влияние изменения среды в месте отбора пробы. Этот метод предполагает возможность хранения большого количества образцов, захваченных на одном и том же участке за одно и то же время. Аналогичную процедуру следует проводить и на других участках. Соответствие статистической интерпретации полученных данных действительному состоянию исследуемой системы зависит во многом от того, насколько обоснован метод отбора проб. В настоящее время щироко используют автоматические системы для отбора проб, но некоторые исследователи считают [3], что метод отбора вручную более надежен. [c.575]

Харнед и Самарас [217], изучая влияние изменений среды в гомогенном катализе, выражали скорость реакции между веществами А и В уравнением [c.232]

Чтобы оценить эти проблемы, следует помнить, что, согласно определению, переходное состояние, слишком нестабильно, чтобы его можно было наблюдать или измерять каким бы то ни было образом. Поэтому надо довольствоваться косвенными методами изучения его свойств. Все же косвенные методы дают сведения лишь относительно различий между основным и переходном состояниями. К числу этих методов относится изучение влияния на скорость реакции таких факторов, как изотопное замещение, изменение электронных и пространственных свойств заместителей и изменение среды. В обзоре Беннетта [5] систематически изложены теоретические результаты изучения влияния изменений среды и структурных изменений в Е2 переходном состоянии. Получена замечательная корреляция с экспериментальными фактами, однако некоторая неопределенность все же существует. Иногда встречаются трудности в согласовании результатов различных экспериментов по измерению фактически различных свойств переходного состояния. [c.115]

Стерн [56] отметил, что метод поляризационного сопротивления может иметь значение для определения влияния изменений среды (состава, температуры, скорости) и состава сплава на скорость коррозии и для оценки эффективности ингибиторов. После его публикаций метод нашел широкое применение в различных областях исследований. Так, например, Легаулт и Волкер [93] использовали этот метод для изучения действия ингибитора ЫаЫОг на коррозию стали в хлоридных растворах. Франс и Волкер [94] распространили его на изучение коррозии различных металлов непосредственно в системе охлаждения автомобильного двигателя, Джонс и Грин [95] разработали теорию быстротечной линейной поляризации для изучения очень низких скоростей коррозии, которые имеют место на хирургических материалах, предназначенных для имплантации, и показали, как данные поляризационного сопротивления могут быть использованы для контроля возникновения питтинга или других видов локальной коррозии, [c.558]

Критериями для определения мохани )ма являются также влияние структурных изменений в М — X, включая изменения в М, X и других связанных с М группах, на скорость реакции и влияние изменений среды на скорость реакгцш. Последнее включает изменения в растворителе и в компонентах, которые введены в него. Можно было бы учесть также влияние катализаторов, присутствующих в малых количествах. Наконец, часто для получения информации о механизме реакции используют эксперименты с изотопной. меткой. [c.117]

Зоологи и энтомологи уделяли лишь немного внимания влиянию изменений среды обитания на насекомоядных млекопитающих. Миерс [1445] отмечал, что в Вест-Индии целое поколение вредителя эвкалипта Яг/р5фг//а spp. развивается в упавших плодах. В девственных лесах агути (Dasypro ta sp.) пожирают упавшие плоды и, уничтожая при этом большое число личинок и уменьшая запасы пищи для остающихся, оказываются очень важным фактором биологического регулирования Hypsipyla spp. Леса, освоенные людьми, очевидно, становятся неподходящим убежищем для агути, и эти животные теперь редко встречаются в окультуренных районах, где растет эвкалипт. [c.355]

Рассмотрим влияние изменения среды. Вайнер и Спин [179] отметили, что при гидролизе 2-октилметансульфоната при 65 °С в 50%-ном водном растворе диоксана 94% образующегося октанола-2 имеют обращенную конфигурацию, а 6% сохраняют конфигурацию. Авторы также наблюдали, что при гидролизе этого эфира в чистой воде образуется полностью инвертированный октанол-2. Механизм гидролиза в чистой воде логически вывести нельзя, однако можно представить такой случай, когда и в 50%-ном водном растворе диоксана и в чистой воде осуществляется механизм 8 1, а различие в стереохимии обусловлено превосходящим сродством чистой воды к карбониевому иону, которая реагирует с ним еще до того, как противоион отойдет на достаточное расстояние. [c.436]

Если предположить, что изучаемые нами реакции нуклеофильного замещения у атома углерода ароматического кольца осуществляются через промежуточный комплекс, то небольшое возрастание в случае 2,4-динитрофтор-бензола может являться следствием как ускорения второй ступени процесса основаниями, так и влияние изменения среды /анилин-диоксан-вода/. При увеличении полярности среды /при переходе от 80 к Щ,. д.в.раствору/ наблюдается увеличение выхода диариламина и возрастание констант скоростей арилирования /табл.б/. [c.150]

Реакция проводилась в стеклянных ампулах. Температура в термостатированной бане поддерживалась 100 0,3 С. Смеси анализировались на хроматографе Цвет-4 с использованием пламенно-ионизационного детектора. Хорошее разделение достигалось на колонке длиной 1 м. В качестве носителя применялся хромосорб-Р, в качестве жидкой фазы—трикрезилфосфат. Для подавления обратимости реакции и устрацения влияния изменения среды в ходе процесса реакцию проводили в десятикратном мольном избытке соответствующего спирта. В качестве катализатора применяли концентрированную 98%-ную серную кислоту содержание ее в реакционной массе поддерживали в пределах 0,10—0,18 мол/л. В качестве ингибитора применяли гидрохинон (0,1 масс. % от веса всей реакционной массы). [c.52]

Принципы действия естественного и искусственного отбора одинаковы. Разница между ними заключается в том, что при естественном отборе структуры популяций перестраиваются под влиянием изменений среды обитания данных видов, при искусственном же отборе они изменяются под направляющим воздействием человека. Применяя искусственный отбор, человек использует законы наследственности и изменчивости организмов и мо кет поэтому значительно ускорять процесс отбора, а также увеличивать коэффициент размнол<ения нуленых ему форм. При искусственном от- боре свободное, случайное скрещивание особей ограничивается или заменяется принудительным скрещиванием специально подобранных родительских пар. Естественный отбор использует спонтанные мутации, человек же может интенсифицировать селекционный процесс путем искусственного мутагенеза. [c.321]