Жидкие смеси с ограниченной взаимной растворимостью компонентов

В этом случае число фаз равно числу компонентов. Дивариантные системы чаще всего встречаются нри ректификации, когда при постоянном давлении происходит обогащение нижекипящим компонентом, т. е. изменяется х. Двойная смесь веществ с полной взаимной растворимостью, имеющая две фазы, может быть обогащена ректификацией, чего нельзя осуществить с двойной смесью взаимно нерастворимых компонентов с тремя фазами (см. рис. 29а—г). С другой стороны, известно, что трехкомпонентная система с ограниченной взаимной растворимостью компонентов, т. е. с двумя жидкими фазами и одной паровой фазой, может быть разделена ректификацией [1а]. Типичный пример — получение абсолютного (безводного. — Ред.) спирта азеотропной ректификацией с бензолом. [c.326]

Обозначим однородные твердые растворы В в А и А в В соответственно через а и р. В случае ограниченной взаимной растворимости компонентов имеется щесть фазовых полей (рис. 1.7,а) поле / — одна жидкая фаза поле II — сосуществование расплава и твердой фазы а поле /// — жидкий расплав и твердая фаза Р поле IV — однородный твердый раствор а поле V — однородный твердый раствор р поле VI — механическая смесь двух твердых насыщенных растворов а и р. [c.23]

ГЕТЕРОАЗЕОТРОПНЫЕ СМЕСИ — растворы, нераздельно кипящие в определенных пределах концентраций образуются жидкими комнонентами с ограниченной взаимной растворимостью. Компоненты Г. с. растворяются друг в друге нри каждой темп-ре лишь в определенных пределах концентраций, образуя вне этих пределов два или больше несмешивающихся жидких слоя. Взаимная растворимость компонентов Г. с., как показал В, Ф. Алексеев, возрастает в одних случаях с новышением темп-ры (напр., фено,л — вода, фурфурол — вода), а в других случаях— с ее понижением (напр., эфир—вода, три-этиламин — вода). Соответственно темп-ра, начиная с к-рой смесь с любыми концентрациями комнонентов становится однородной, наз. в первом случае в е р х-н е й, а во втором — нижней критической температурой растворения. Так, напр., фонол и вода смешиваются в любых соотношениях выше 65,84° (верхняя критич. темп-ра растворения), а триэтиламин и вода — ниже 18° (нижняя критич. темн-ра растворения). [c.432]

На рис. 16 изображена наиболее часто встречающаяся система такого типа. При температуре ti компоненты Л и В — ограниченно растворимые жидкости, а С — твердое вещество. Растворимость последнего в чистых Л и В обозначена соответственно точками D ц Е. Линия DE является кривой растворимости вещества С в смесях компонентов Л и В. Например, тройная смесь F образует насыщенный раствор G и кристаллы вещества С. Кривая JPH ограничивает область существования двух жидких фаз, как в системах типа I. Между двумя областями существования гетерогенной системы лежит область, где имеется лишь одна жидкая фаза. При более низкой температуре 2 взаимная растворимость уменьшается, и области гетерогенности увеличиваются. При еще более низкой температуре /3 би-нодальная кривая пересекает кривую растворимости твердого вещества. Любая тройная смесь, лежащая внутри треугольника KL, образует три фазы одну твердую — С и два насыщенных жидких раствора К и L. Примером служит система ани-лин(.4) —изооктан(В) —нафталин(С ). [c.38]

ЧИМ И соответственно более высококипящим, чем компоненты А и В. Компонент В хорошо растворим в С, в то время как компоненты Л и С взаимно нерастворимы или ограниченно растворимы друг в друге. В результате компонент С экстрагирует компонент В (более высококипящий компонент исходной смеси) из жидкой и паровой фаз. Смесь 5 + С удаляется в виде остатка, а в дистилляте получают практически чистый компонент А. [c.539]

Способность ограниченно смешивающихся жидкостей образовывать гетероазеотропы используется для разделения азеотропных смесей в системах с неограниченной взаимной растворимостью компонентов. Так, азеотропная-смесь в системе пиридин — вода, содержащая 57% пиридина и кипящая при 365 К, методом перегонки не может быть разделена на чистые компоненты. Однако если к такой азеотропной смеси добавить бензол, который образует с водой гетероазеотроп, кипящий при более низкой температуре (342 К), то при перегонке водных растворов пиридина в присутствии бензола можно получить чистый пиридин, а вода вместе с бензолом в виде гетероазе-отропа перейдет в дистиллят. Диаграмма на рис. 139 отвечает системе, в которой гетероазеотроп не образуется. В такой системе во всем интервале концентраций пар богаче жидкости компонентом Б, имеющим более низкую температуру кипения при заданном давлении. Такие системы характеризуются тем, что состав пара (точка О), равновесного с жидкими растворами (точки С и D), не является промежуточным между составами жидких растворов. Кроме того, температура равновесной трехфазной системы не будет самой низкой температурой, при которой существует равновесие пар—жидкость. Систему с ограниченной взаимной растворимостью компонентов второго типа перегонкой можно разделить на два чистых компонента. Примерами систем данного типа могут служить системы вода — фенол, гексан — анилин, вода — никотин, бензол — ацетамид, метанол — тетраэтил-силан и др. [c.398]

Диаграмма фазового равновесия системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в твердом состоянии, у которой точка понвариантного состояния расположена между температурами плавления чистых компонентов, представлена на рис. 1.7,6. Как и в предыдущем случае, здесь из расплава образуются два твердых раствора аир. Диаграмма фазового равновесия также имеет шесть полей поле / — одна жидкая фаза поле II — жидкость и твердый раствор а поле III — жидкость и твердый раствор Р поле IV — однородный раствор а поле V — однородный раствор р поле У/— механическая смесь твердых растворов аир. Перитектическая точка Р, где три фазы находятся в равновесии (жидкий расплав, растворы аир), соответствует нонвариантному состоянию. [c.24]

Рассмотрим тройную систему, состоящую из трех жидких компонентов А, В и С. Пусть компоненты А и С, а также В и С неограниченно растворимы друг в друге компоненты А и В обладают ограниченной взаимной растворимостью. Если смешать компоненты А и В, то при определенных составах их образуются два жидких слоя. Составы этих слоев при температуре изображаются на изо-термной проекции точками а и 6 на стороне АВ треугольника Розебума (рис. 47,6). Добавляемый к этой двухкомпонентной системе компонент С распределяется меисду двумя слоями, в результате чего образуются два равновесных сопряженных трехкомпонентных раствора. Прибавляя разные количества компонента С, можно получить ряд тройных сопряженных растворов. Соединяя плавной линией точки треугольной диаграммы, соответствующие составам сопряженных растворов, получим бинодальную кривую ак в. Эта кривая делит треугольник Розебума на гомогенную и гетерогенную области. Любая смесь трех компонентов А, В, С, состав которой представляется фигуративной точкой х внутри гетерогенной области, распадается на два равновесных сопряженных тройных раствора, составы которых изображаются точками а и в При добавлении компонента С возрастает взаимная растворимость компонентов А и В. В результате этого составы тройных сопряженных растворов все меньше отличаются друг от друга и в конечном итоге может быть [c.197]

Гетероазеотропными называют смеси компонентов, ограниченно растворимых друг в друге. Если к жидкому высококипя-шему компоненту добавить небольшое количество низкокипя-шего, то образуется раствор НКК в ВКК. Однако при дальнейшем добавлении НКК может наступить насьш1.ение — пусть оно характеризуется абсолютной мольной концентрацией НКК в смеси Xs. Аналогично при небольшом количестве высококипящего компонента, добавленного к ннзкокипящему, образуются растворы ВКК в НКК, пока не возникнет насыщение обозначим концентрацию НКК в такой насыщенной смеси х ". Таким образом, диапазоны О — х и х " — 1 характеризуются взаимной растворимостью компонентов — это гомогенные смеси напротив, в гетерогенной области концентраций НКК от х до х " компоненты взаимно нерастворимы любая жидкая смесь в этой области расслаивается на насыщенные растворы с концентрациями х и х ". [c.985]

На рис. IX-9, в приведена диаграмма равновесия системы, состоящей из компонентов с ограниченной взаимной растворимостью в твердом состоянии. Здесь линия ликвидуса HEF имеет очертание, аналогичное предыдущему случаю, а линия солидуса HNEMP — более сложное. Область HNPA соответствует твердым растворам а с преобладанием компонента А, а область РМОВ—твердым растворам с преобладанием компонента В. Область HEN заключает твердый раствор а, изменяющий свой состав с понижением температуры по кривой HN, и жидкую фазу, изменяющую свой состав по линии НЕ. В области РЕМ система состоит из жидкой фазы и твердого раствора , изменяющих свои составы при понижении температуры соответственно по линиям РЕ и РМ. Область PNEMO заключает смесь твердых растворов а и . [c.438]