Реакции окиси углерода, катализируемые кислотами

Многие реакции окисления катализируются металлами или окислами металлов. Некоторые из этих реакций были исследованы очень подробно, так как на них основаны важные промышленные процессы, а другие позволили к тому же получить сведения о механизме действия катализаторов окисления [118]. К первой группе относятся окисления аммиака в окись азота и, следовательно, в азотную кислоту [119], окисление аммиака в закись азота [120], двуокиси серы в трехокись [121], окисление окиси углерода в углекислоту [122] и различных углеводородов в более ценные кислородсодержащие продукты ]118]. Вторая группа включает окисление аммиака и двуокиси углерода на окисных катализаторах, этилена [c.320]

Иод катализирует реакцию между кобальтом и окисью углерода так как образует нестойкий кобальткарбонилиодид, дающий прн разложении активную окись углерода. Это объясняет, до некоторой степени, образование уксусной кислоты по цепным реакциям [c.719]

Актавный катализатор для синтеза метанола из окиси углерода и водо рода при повышенной температуре и давлении 150 ат, с выходом 200 —250 г метанола на 1 см катализатора в час готовят следуюнщм образом безводную окись меди хорошо перемешивают с большим количеством окиси цинка в пропорции 4 части окиси меди на 96 частей окиси цинка. Раствор солей цинка и меди, например нитратов или солей органических кислот, обрабатывают кипящим раствором щелочи, осадок фильтруют, высушивают и восстанавливают при обычном давлении водородом или окисью углерода при наиболее низкой температуре во избежание местных перегревов [408]. Метаноловый катализатор можно получить из углекислого цинка или двууглекислого цинка, применяя хромовую кислоту [216]. Окись цинка, катализирующая органические реакции, получается также путем введения смеси окиси цинка и окиси хрома в раствор азотнокислого аммония и нагревания этой массы [88]. [c.295]

Анализ структуры окнси углерода с позиций теории молекулярных орбит облегчает понимание химических различий между молекулой окиси углерода и молекулой азота, сходство которых рассматривалось выше. В противоположность изолированной паре электронов в молекуле азота, которые находятся на негибридной х-орбите вблизи ядра азота, изолированная пара электронов атома углерода в молекуле окиси углерода находится на хр-орбите [33], направленной в противоположную от связи С — О сторону. Высокая реакционная способность окиси углерода по сравнению с азотом и способность СО являться донором электронов легко объяснимы с позиций теории молекулярных орбит. Логично ожидать, что электрофильные группы, например, кар-боний-иопы, будут взаимодействовать с молекулой окиси углерода. Поскольку образование карбоний-ионов катализируется кислотами, вполне естественно, что в кислой среде окись углерода взаимодействует с различными веществами. Некоторые реакции этого типа рассмотрены ниже. [c.9]

Для некоторых реакций можно подобрать смеси из двух или более веществ, которые могут оказаться более активными, чем каждое из этих веществ в отдельности. Примерами таких смешанных катализаторов могут служить гопкалиты (смеси СиО МпОг с окисями тяжелых металлов), окисляющие окись углерода с выделением теплоты. Смесь, состоящая из окислов железа и висмута (РсаОз + В120д), хорошо катализирует окисление аммиака до окислов азота и применяется в производстве азотной кислоты, вместо дорогого катализатора — платины. Каждый из окислов, взятый в отдельности, обладает незначительным каталитическим действием. [c.300]

Фтористый водород обладает способностью катализировать органические реакции различного типа. Поэтому известные в настоящее время реакции, катализируемые фтористым водородом, распределены по отдельным группам. Отнесение данной реакции к определенной группе не всегда может быть решено однозначно. Поэтому некоторые реакции читатель неожиданно для себя сможет найти не под тем заголовком, под которым он будет их искать. Фтористый водород катализирует многие реакции, в которых реагентом являются углеводороды. Под действием фтористого водорода целый ряд веществ вступает в реакцию с ароматическими углеводородами к таким веществам относятся олефины, галоидные алкилы, спирты, меркаптаны, эфиры, карбоновые кислоты, галоидангидриды кислот, сложные эфиры, серная кислота, азотная кислота, окись углерода и кислород. Алифатические углеводороды также служат реагентами в некоторых реакциях. Изопарафины являются более реак-ционноснособными соединениями, чем насыщенные парафины с прямой цепью, но даже последние реагируют при некоторых условиях. [c.229]

Как известно, безводная серная кислота отщепляет окись углерода от ряда кар-боковых кислот, а разложение муравьиной кислоты с помощью серной кислоты является общепринятым лабораторным методом получения окиси углерода. Уксусный ангиярид оказывает аналогичное действие на муравьиную и щавелевую кислоты, но в отличие от серной кислоты (и ее ангидрида), при температурах до 100° не выделяет окиси угле рода из таких кислот, как, например янтарная, молочная, яблочная, винная, малоновая и лимонная. На этом были основаны способ распознавания, газовый и объемный методы определения муравьиной и щавелевой кислоты [I. 2], а также и уксусного ангидрида [ ]. Было также установлено, что разложение муравьиной [ ] и щавелевой [6] кислот уксусным ангидридом катализируется органическими основаниями, содержащими третичный атом азота. Наоборот, азотистые соединения, не являющиеся основаниями или содержащие азот другой степени замещения, не катализируют реакцию. Предложено пользоваться этой закономерностью в тех случаях, когда желают определить, является ли данное соединение основанием и содержится ли в нем третичный атом азота. [c.341]

Хлористый алюминий разлагает хлористый оксалил на окись углерода и фосген болео быстро, чем катализирует реакцию Фриде.чя—Крафтса между хлористым оксалилом и нафталином. Таким образом, реакция приводит к образованию смеси а-нафтойной кислоты (т. пл. 160°) и Р-нафтой-ной кислоты (т. пл. 182°). Карбоксильная группа вводится посредством фосгена [321]. [c.266]

При перегруппировке одна кислород-углеродная связь ионизируется и электронная пара идет на образование двойной связи карбонильной группы. Одновременно группа К вместе со своей электронной парой переходит к тому углеродному атому, у которого произошел разрыв углерод-кислородной связи. Кислоты катализируют эту реакцию вследствие образования более реакционноспособного соединения типа ХЬ1Х (стр. 29). Эта перегруппировка имеет близкое отношение к пинаколиновой перегруппировке, и некоторые детали ее еще не вполне ясны. Зачастую не ясно, перегруппировывается ли сама окись или какое-либо соединение, получающееся из нее в условиях реакции. В присутствии бромистого магния окись дает магниевую соль галогенгидрина IX, которая, возможно, и перегруппировывается [c.37]