Кобальт, обмен между o

Таким образом, различными методами показано, что шпинели отличаются от других оксидов легкостью перестройки структуры, наличием в ней дефектов и особым механизмом электронного обмена- перескока электронов между соседними ионами. Эти свойства и приводят к повышенной активности шпинелей в окислительных реакциях. В окислении углеводородов особенно активны шпинели, содержащие ион кобальта. Трехвалентный кобальт в октаэдре находится в сильном поле лигандов (конфигурация и имеет максимальную энергию стабилизации кристаллическим полем. При переносе электрона в результате окислительно-восстановительного процесса (такой перенос может быть облегчен благодаря присутствию в системе другого катиона переходного металла) Со переходит в Со. После осуществления каталитического цикла система воз-. вращается в устойчивое состояние Со [26, с. 120-124]. Электронный обмен между ионами Со по механизму перескока позволяет передать заряд адсорбированной молекуле кислорода, превратить ее в активный ион-радикал. Условия быстрого подвода кислорода облегчены на поверхности катализатора, способного быстро перестраивать поверхностный слой с сохранением объема катализатора в устойчивом состоянии. Эти условия осуществляются в шпинелях, содержащих ион Со, в которых, как указано выше, энергия разупорядочения в объеме относительно невелика (см. табл. 2.8), а на поверхности должна быть еще меньше. [c.58]

При изучении реакций изотопного обмена следует иметь в виду, что они обнаруживают высокую чувствительность к воздействию таких факторов, как каталитическое действие материала стенок сосуда, света, следов посторонних загрязнений и др. Так, например, установлено, что скорость реакции электронного обмена между этилендиаминовыми комплексами двух-и трехвалентного кобальта ([Со(еп)зР+ и [Со(еп)зР+) возрастает в присутствии стекла, парафина, полистирола, никеля и замедляется в присутствии поливалентных катионов. Изотопный обмен между четырех- и шестивалентным ураном при освещении лампой мощностью 300 вт ускоряется примерно в 20 раз по сравнению с реакцией, проводимой в отсутствие света. [c.206]

Обратимостью этой стадии объясняется то, что эти кобальто-гидридные комплексы способны катализировать и изомеризацию олефинов, и изотопный обмен между атомами дейтерия и водорода в олефине. Из-за необходимости вакантного координационного центра и изотопный эффект, и изомеризация олефина тормозятся при более высоких парциальных давлениях СО. [c.103]

К первым моющим присадкам, применяемым в моторных маслах, относятся нафтенаты металлов бария, кальция, магния, алюминия, цинка, кобальта, олова, никеля, меди, марганца, железа, ртути и др. Благодаря моющим и диспергирующим свойствам, а также высокой стабильности нафтенатов при их добавлении значительно улучшаются эксплуатационные свойства смазочных масел особенно эффективными в этом отношении являются нафтенаты бария и кобальта. Нафтенаты металлов обычно получают обменной реакцией между минеральными солями различных металлов и натриевыми солями нафтеновых кислот, а натриевые соли получают в основном из нефти и нефтепродуктов путем обработки их едким натром. [c.83]

Процессу разряда кобальта и никеля часто, очевидно, предшествует реакция десольватации или диссоциация комплексного иона [925, 993, 955, 928]. Большое значение для электродного процесса имеют обменные реакции между анионами фона и окружением катионов N 2+ и Со + [1276, 944, 945, 943, 938], а также адсорбционные процессы на поверхности катодов с участием молекул растворителя, фонового электролита и образующихся комплексов исследуемых металлов [681, 684, 680, 470, 944, 945]. [c.99]

Механизм данных процессов не установлен, но обычно предполагают, что здесь имеет место либо миграция катионов под влиянием электрического поля, создаваемого хемосорбированными кислородными ионами [34], либо простой обмен местами [35]. Поглощение кислорода сопровождается выделением большего количества тепла, и любые предполагаемые различия в электронных конфигурациях разных металлов имеют второстепенное значение, если учесть эффекты большого химического сродства между кислородом и почти всеми металлами. К тому же затрудненность рассеяния теплоты, выделяющейся при быстром окислении, способствует расхождениям в экспериментальной оценке лимитированного поглощения. Однако удалось измерить теплоту образования защитной окисной пленки в случае порошков меди, никеля и кобальта [36, 37] за исключением тепла, отвечающего начальному поглощению совсем небольшого количества газа, теплота, выделяющаяся в процессе образования защитных нескольких слоев, близка к теплоте образования массивного окисла. Результаты ряда работ, проведенных с напыленными пленками, также привели к этому заключению [38]. [c.331]

Ионный обмен применяют в нашей стране для очистки стоков от металлов в промышленности химической, электрохимической, машиностроительной, -металлургической, текстильной и др. [54 55]. Ионным обменом извлекаются из сточных вод растворимые минеральные вещества и для этого обычно применяются цеолитовые фильтры [56]. Ионным обменом можно получить из сточных вод дистиллированную воду, достичь любой глубины очистки, утилизировать компоненты, от которых производится очистка. Ионный обмен применяется при содержании в сточных водах солей не более 2 г/л и извлекаемых компонентов не более 1 т/л. Ионообменная установка должна быть мощностью не более 1—2 тыс. м сут. Этим методом из сточных вод извлекаются хром, медь, кобальт, свинец, цинк, кадмий, цианиды и другие компоненты. Получается обессоленная вода, пригодная для дальнейшего использования и из стоков извлекаются ценные продукты [54]. В результате деминерализации возвращается в производство 70—80% использованной воды [57]. При применении ионного обмена колебания между максимальной и минимальной концентрациями содержащихся в стоках компонентов выражены меньше, чем При осан<дении и выпаривании стоков [0-49]. Ионообменная очистка стоков гальванических цехов производится в одну операцию и извлекаются все металлы [c.12]

Э( 4)ективным методом разделения металлов является экстракция карбоновыми кислотами [1—3], ранее применявшаяся лишь для аналитических целей [4—7]. Как показано в предварительных сообщениях [2, 3], при значительном различии свойств металлов (при разнице в значении pH осаждения гидроокисей порядка 0,5—1) сравнительно полное извлечение и разделение достигается простой экстракцией карбоновой кислотой из водного раствора минеральных солей металлов, pH которого доведен до нужного значения за счет добавки щелочи. Если же металлы близки по своим свойствам (например, никель и кобальт), то для разделения необходимо осуществить обменную реакцию между металлами, находящимися в разных фазах в органической — в виде солей карбоновых (жирных) кислот (сокращенно мыл), в водной — в виде солей минеральных кислот [1—3]. Последовательное изучение экстракции карбоновыми кислотами, распределения мыл между органической и водной фазами и, наконец, обменных реакций между солями жирных кислот и сульфатами (или хлоридами) различных металлов показало, что все эти процессы тесно связаны друг с другом и что эта связь может быть сформулирована количественно. [c.87]

Со(ВН4)2 в виде аммиаката [Со(МНз)е](ВН4)2 был получен по обменной реакции между боргидридом натрия и гексааммиакатом карбоната кобальта в водном аммиаке при —10° С [365, 392]. Это — розовые кристаллы. Разлагается уже при комнатной температуре. [c.451]

Процессы ионного обмена наиболее широко распространены в природе, так как заряженные частицы — ионы — встречаются в растворах чаще, чем нейтральные молекулы. Нейтральная молекула представляет собой частный случай частицы, у которой число положительных и отрицательных зарядов равно. Она является только одним звеном вернеровского ряда комплексных частиц все остальные члены этого ряда несут электрические заряды — положительные или отрицательные. Примеры таких рядов были найдены Вернером для комплексных соединений кобальта, хрома и других металлов при замещении в аквакомплексных соединениях молекул воды на ионы хлора или других галогенов и при аналогичных замещениях молекул аммиака в аммиачных комплексах. С тех пор примеры таких рядов комплексов значительно умножились [1]. Такие же ряды комплексных соединений можно привести и для органических веществ [2]. Таким образом, ионообмен должен быть основным процессом, при рассмотрении природных явлений, протекающих в минералах, горных породах и почвах, а также в некоторых технологических процессах. Важное значение ионного обмена в природе было отмечено различными авторами. Еще в 1845 г. Томсон и Спенс [3] установили, что если взять смесь мела с сульфатом аммония, то при промывании водой такой колонки из нее переходит в фильтрат сернокислый кальций вместо сернокислого аммония. В 1852—1856 гг. Вай установил, что 1) почва способна к обмену катионов аммония, калия, магния, кальция в эквивалентных соотношениях, причем концентрация анионов остается неизменной 2) обмен возрастает с увеличением копцептрации соли в растворе, достигая некоторого максимума 3) обмен ионов проходит быстро 4) катионный обмен происходит на глине, которая содержится в почве 5) при взаимодействии растворов алюмината натрия можно приготовить искусственно алюмосиликат, на котором можно проводить катионный обмен, как на глинах. Вай установил большое значение ионного обмена для жизнедеятельности растений на различных почвах. В 1908 г. на особое значение ионообменной сорбции обратил внимание академик К. К. Гедройц, систематически изучавший взаимодействие различных почв с омывающими их растворами. В 1912 г. М. Потресов [4] описал цеолитный способ исправления жестких вод, основанный на ионном обмене между цеолитом й водой. В 1916 г. академик А. К. Ферсман [5] опубликовал подробное исследование цеолитов России. Вигнер [6] рассмотрел подробно явление ионного обмена в минералах — цеолитах, иначе называемых нермутитами и представляющих водные алюмосиликаты кальция и натрия. Академик Н.С. Курпаков 17] исследовал состав пермутитов методом физико-химического анализа. [c.164]

Приведены и проанализированы новые и полученные ранее экспериментальные данные по скоростям реакций, катализируемых ферритом кобальта. В качестве модельных реакций использовали адсорбцию и десорбцию кислорода, разложение HjOi и N 0, изотопный обмен углерода между GOj и СО, изотопный обмен между Hj и Dj. Катализаторами служили образцы феррита с различным соотношением Со и Fe. Результаты исследования показали, что при соотношении компонентов феррита, близком к стехиометрическому, скорости реакций в окислительном режиме имеют максимальное значение, а в восстановительном — минимальное. Так как отношение количеств Со/Ре связано с распределением катионов и катионных вакансий в кристаллической решетке, можно утверждать, что полученные данные говорят в пользу соблюдения строгого кристаллохимического соответствия между структурами адсорбента в лимитирующей стадии реакции и адсорбционного слоя. Обсуждены атомистические возможности для этого и проведен анализ наиболее вероятного распределения ионных вакансий, возникающих в адсорбционном слое в процессе катализа. Высказана мысль о необходимости учета топохимических закономерностей при исследовании химической реакционноспособности твердых поверхностей. [c.499]

Подробные исследования по вопросу об обмене галоидом между органическими галоидсодержащими соединениями и галоидными металлами были сделаны Лотар Мейером и его сотрудниками При этом было уста-н 1влено, что для введения в органические соединения иода на место хлора или б.рома (а также брома на место хлора) особенно удобны иодиды (или бромиды) щелочных и щелочноземельных металлов, а также иодиды алюминия, марганца и кобальта противоположно действуют медь, серебро, ртуть, олово, свинец, мышьяк и сурьма реакции с солями цинка, кадмия, таллия, висмута, железа и никеля идут в обоих направлениях [c.446]

Интерпретация кинетики реакций между двумя типами ио нов металлов В и 23 особенно трудна, так как обе центральные группы могут образовывать комплексы с лигандом А. Кинетикг изотопного обмена между двумя ионами одного металла в разновалентных состояниях подробно обсуждается Амфлетом [1]. Странксом и Уилкинсом [57]. Это реакции первого порядка относительно общих концентраций группы В н 5В, Подобная кинетика наблюдалась для окислительно-восстановительных реакций между ионами различных металлов, например для систем кобальт(Н1) — таллий(1) [2] и железо(П1)—олово(П) [20]. Если ступенью, определяющей скорость указанных обменных и окислительно-восстановительных реакций, является [c.365]

В качестве примера, характеризующего поведение анионитов, может быть рассмотрено влияние метанола, этанола и ацетона на равновесие обмена между нитратными и галогенидными ионами. Поглощение ионов хлора и брома анионитом в КО -форме усиливается нри возрастании концентрации органического растворителя поглощение ионов иода при этом ослабляется [30]. В связи с рассматриваемым вопросом заслуживают упоминания интересные данные Катцина и Геберта [22 ] по сорбции хлоридов лития и кобальта (И) сильноосновным анионитом в С1-форме. Авторы [22) обнаружили значительное влияние содержания воды в воздушно-сухих образцах ионита на их способность сорбировать указанные хлориды из ацетоновых растворов. При этом сорбция протекает не по обменном механизму, а как процесс поглощения ионитом растворенного вещества в целом. Это явление может быть правильно истолковано лишь при учете различного состава растворителя в жидкой фазе и в фазе ионита [14]. Как показали Кеннеди и Дэвис [24], смола с третичными аминогруппами, находящаяся в С1-форме, ведет себя сходным образом, сорбируя катионы и анионы в стехиометрическом соотношении. Поглощение хлоридных комплексов сильноосновными анионитами из смесей соляной кислоты с органическими растворителями существенно отличается от поглощения их из водных растворов соляной кислоты. Рядом авторов [15, 20, 26, 27, 49, 511 опубликованы интересные результаты, касающиеся равновесного распределения в таких системах. Как правило, введение органического раствори- [c.136]

Наличие макроскопических стадий в катализированном окислении углеводородов обусловлено, по-видимому, изменением физико-химиче-ских свойств катализатора в углеводородном растворе по мере накопления молекулярных продуктов окисления. В уксуснокислых растворах, где катализатор в течение всего процесса полностью диссоциирован на ионы, макроскопической стадийности не наблюдается. В углеводородном растворе катализатор весьма чувствителен к полярным веществам. Его растворимость в значительной степени зависит от полярности среды, аниоиа, входящего в состав соли. Образование комплексов с продуктами окисления может влиять на активность катализатора. Из продуктов окисления, оказывающих влияние на агрегатное состояние катализатора, важная роль принадлежит кислотам. На опыте неоднократно наблюдалось, что в реакциях окисления катализатор выпадает в осадок в виде солей кислот, образующихся при окислении. Так, при окислении керосина катализатор выпадает в осадок в виде соли низкомолекулярных кислот, образующихся в реакции [99] при каталргзированном стеаратом кобальта окислении циклогексана образуется нерастворимый осадок ади-пата кобальта [49]. Однако выпадение катализатора в осадок в ходе реакции окисления — результат не простой обменной реакции между солью и кислотой, а сложный процесс, в котором наряду с кислотами принимают участие и другие продукты окисления, в частности вода. [c.226]

Лонг [L37, L36j исследовал обмен оксалат-иона между щавелевой кислотой и триоксалат-комплексами кобальта (Ш), хрома (III), железа (III) и алюминия (III). При 35° С обмен в случае первых двух комплексов протекал медленно (период полуобмена >5,7 часа), а в случае двух последних комплексов—-быстро (период полуобмена < 6 сек.). Данные по магнитной восприимчивости указывают, что в случае комплекса кобальта (III) в образовании связей участвуют две Зй-орбиты, в результате чего кобальт (III) образует связи с помощью шести устойчивых орбит (двух 3d, одной 4s и трех 4р). Хром (III), имеющий лишь три 3rf-электрона, [c.51]

Наконец, следует отметить еще одно очень интересное обстоятельство. Несмотря на то что в гетерополианионах центральный атом окружен очень плотной оболочкой из атомов вольфрама и кислорода, обнаружено, что центральный атом все же может участвовать в некоторых окислительно-восстановительных реакциях удалось даже изучить электронный обмен [161 между 12-вольфраматокобаль-татом(П) и (III), где кобальт находится в центральном тетраэдре из атомов кислорода. [c.373]

В этих комплексных солях, вообще, связь между центральным ионом и нейтральными молекулами более прочная, чем связь с ионами, так что путем обменного разложения можно, например, из триакво-триамин-хроми-хлорида получить нитрат, а из нитрата — сульфат и т. д., причем число нейтральных групп воды и аммиака в комплексе остается без изменения. Кроме того все соли того же типа, т. е. соли, имеющие одинаковое число молекул воды и аммиака, обладают, независимо от природы центрального иона и ионов, находящихся в комплексе, одинаковой окраской. Таким образом, например, гексамины хрома и кобальта желтого цвета, а гексаакво-соли обоих металлов — синего цвета. [c.148]

Корреляция между числом молекул аммиака и числом катионов серебра(I), участвующих в этих реакциях, позволила Вернеру постулировать для кобальта(III) в данной серии соединений постоянное координационное число (КЧ), равное шести. С атомом кобальта связаны все молекулы аммиака и соответственно О, 1 и 2 хлорид-иона (не участвующие в обменной реакции с катионами Ag+). Следовательно, при изучении химии комплексных соединений кобальта необходимо учитывать не только состояние окисления металла, но и его координационное число [3]. Вернер предложил следующие координационные формулы для этих соединений [ o(NH3)6] I3, [ o(NH3)5 l] l2, [Со(ННз)4С12] l. Результаты экспериментального определения электропроводности растворов комплексных соединений подтвердили постулат Вернера (табл. 10.1 [c.247]

Боргидриды кобальта. Со(ВН4), ч получен в виде аммиака [Со(МНз)б](ВН4)з — желтых игольчатых кристаллов, растворимых в жидком аммиаке [243]. Разлагается уже при 25° С, если парциальное давление аммиака ниже 50 мм рт. ст. Получается по обменной реакции между боргидридом натрия и гексааммиакатом хлорида кобальта(III) в жидком аммиаке или [Со(МНз)4СОз]С1 в водном аммиаке. Подобным же образом получен [СоЕпз](ВН4)гС1 из СоЕпзСЬ (Еп—этилендиамин). [c.451]

Соли целлюлозоксантогеновой кислоты и поливалентных металлов обычно получают обменной реакцией между ксантогенатом натрия и растворимыми солями поливалентных металлов. В настоящее время получены соли целлюлозоксантогеновой кислоты с щелочноземельными металлами, а также с кадмием, цинком, кобальтом, никелем, медью, свинцом, хромом и железом. [c.286]

В 1949 г. Райт и Тэйлор [9] исследовали эту же реакцию более подробно с применением никель-окиснохромового катализатора в интервале температур 100—225° и доказали, что происходит ступенчатый обмен и диссоциация метанов. В 1950 г. Туркевич и сотрудники [10] изучали обмен и дейтерирование этилена на никелевой проволоке и получили неожиданный результат оказалось, что образующийся первоначально этан содержит значительную долю СаНб. Работы в этом направлении вызвали большой интерес, и в 1951 г. было опубликовано большое число исследований. Среди них было сообщение Каудера и Тэйлора [11] об обмене пропана и дейтерия на платинированной платине, описание подробных опытов Кембола [12] по изучению обмена метана на конденсированных пленках никеля, результаты, полученные Томпсоном с сотрудниками [13] для целого ряда углеводородов от метана до н-бутана на кобальт-окисноториевом катализаторе Фишера — Тропша, и исследование Тэйлора и Дибелера [14] сложных реакций, протекающих между бутенами и дейтерием на никелевых проволоках. Предварительное сообщение об этом исследовании было опубликовано теми же авторами [15] в 1948 г. [c.249]

При стоянии способность раствора цианида кобальта к восстановлению постепенно снижается (т. е. уменьшается количество водорода, которое он может поглотить). Параллельно уменьшается парамагнетизм раствора, обусловленный вначале наличием одного неспаренного электрона у каждого иона кобальта (И). Этот процесс старения может вызываться диме-ризацией. По-видимому, димер не способен к восстановлению, но аналогично восстановленному комплексу кобальта (I) активирует водород и катализирует обмен Ог — НаО. Активность всех этих катализаторов намного выше, чем у большинства гомогенных катализаторов гидрогенизации, рассмотренных ранее. Интересно, что в случае димера Со(П) состава og ( N) " и дикобальтоктакарбонила в комбинированной внешней оболочке обоих атомов кобальта содержится по 34 электрона. Казалось бы, что при отсутствии сильного взаимодействия между атомами кобальта в этих комплексах каждому из них не хватает только два электрона до конфигурации заполненной оболочки. Комплексу же o N) с 17 внешни.ми электронами не хватает до конфигурации инертного газа одного электрона. [c.357]

Уравнение (2) является примером реакций между дикобальтоктакарбонилом и соединениями, имеющими необобществленную пару электронов, то есть с основаниями в льюисовском смысле слова. Из приведенных выше уравнений можно сделать вывод, что здесь происходит внутренний обмен электронами, и, поскольку это перераспределение электронов происходит только между молекулами дикобальтоктакарбонила, превращение этого димера с образованием Со++ и Со (СО) можно назвать реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Симметричный анион карбонила кобальта обладает структурой инертного газа, и образование его с одновременным образованием координационной сферы катиона можно считать движущей силой этой реакции. Интересно отметить, что олефин также можно рассматривать как основание или как потенциальный донор электрона. Если бы он вступал в реакцию аналогично другим щелочам, то образовывался бы комплекс, имеющий структуру [c.172]

Смотреть страницы где упоминается термин Кобальт, обмен между o : [c.295] [c.336] [c.425] [c.483] [c.179] [c.179] [c.372] [c.518] [c.171] [c.124] [c.677] [c.238] [c.194] [c.405] [c.641] [c.261] [c.198] [c.102] [c.84] [c.84] [c.15] [c.81] [c.560] [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология