Арилгалогениды структура

Указанная устойчивость арилгалогенидов обусловлена, по-видимому, резонансом следующих канонических структур [c.70]

Винилгалогениды обнаруживают сходство в свойствах с арилгалогенидами они тоже не реакционноспособны по отношению к нуклеофильному замещению и также оказывают аномальное влияние на реакционную способность и ориентацию в электрофильных реакциях групп, с которыми связан атом галогена, в данном случае в реакциях присоединения к двойной углерод-углеродной связи. Будет показано, что это сходство между арил- и винилгалогенидами объясняется сходством в их структуре. [c.782]

Для установления структуры арилгалогенидов полезно использовать как качественную реакцию на присутствие галогена [c.294]

В случае арилгалогенидов корреляции между полосами поглощения связей галоген — ароматический углерод в ИК-спектрах и структурой соединений не приносят существенной пользы. [c.239]

Стереохимия 5№-замещения алкилгалогенидов такова, что нуклеофил атакует углерод со стороны, удаленной от уходящей группы, вызывая обращение конфигурации. Такой механизм невозможен для арилгалогенидов. Атака с тыла и обращение невозможны из-за жесткости циклической структуры. Фактически нет никаких доводов в пользу того, что реакции замещения у 5р - и р -гибридизован-ных углеродных атомов должны протекать по сходным механизмам. [c.740]

Делокализация электронов, иллюстрируемая такими резонансными структурами, должна приводить к распределению зарядов, обратному по отношению к существующему в обычной связи углерод — галоген, понижая таким образом суммарный момент связи. В настоящее время очевидно, что значение этого типа резонанса в арилгалогенидах было, по-видимому, пере- [c.177]

Причина того, что заместители в л4-положениях оказывают гораздо меньшее влияние на реакционную способность арилгалогенидов, заключается в невозможности прямого участия этих заместителей в делокализации отрицательного заряда ядра структур, подобных в и г, написать нельзя. [c.183]

Соединения, алкилированные по кислороду, имеют более низкие температуры плавления и кипения, отличаются более сильным запахом, значительно легче гидролизуются минеральными кислотами и более устойчивы к окислителям, чем соединения, алкилированные по азоту. Подобно азотистым гетероциклам с оксигруппой в а-положении, сходным по структуре и поведению с амидами, а такжесоответствующима-галогенопроизводным, занимающим, по-видимому, промежуточное положение между истинными арилгалогенидами и галоге-ноангидридами кислот, эти простые эфиры по легкости, с которой многие из них гидролизуются минеральными кислотами, напоминают сложные эфиры. [c.293]

Делокализация электронов, иллюстрируемая такими резонансными структурами, должна приводить к распределению зарядов, обратному по отношению к существуюш,ему в обычной связи углерод — галоген, понижая таким образом суммарный момент связи. В настоящее время очевидно, что значение этого типа резонанса в арилгалогенидах было, по-видимому, переоценено и столь низкие значения дипольных моментов арилгалогенидов (и винилгалогенидов 1, разд. 6-7) обусловлены большими электроноакцепторными свойствами углерода в состоянии р -гибридизации по сравнению с углеродом в состоянии 5р -гибридизацни (1, разд. 8-6). [c.240]

Замещение фтора в активированных фтористых арилах. Хорошо известно, что в активированных арилгалогенидах (содержащих электронооттягивающие группы в о- и я-положениях) атомы галогена легко замещаются, и это, без сомнения, обусловлено стабилизацией переходных состояний участием полностью связанных структур, как и в случае ацилгалогенидов. Для реакций п-галогеннитробензолов с метоксид-ионом переходное состояние можно представить двумя структурами, в каждой из которых четыре заместителя координированы около центрального атома углерода приблизительно тетраэдрически. Подобные же структуры можно представить себе и для о-нитросоединений, хотя в этом случае нитрогруппа обычно неспособна к копланар-ности с кольцом (как это требуется для структуры IX), но в переходном состоянии будет значительно ближе к копланарности, чем В начальном. В соединениях, содержащих две и более ннт- [c.210]

Другой возможный механизм, предусматривающий двустадийный процесс с образованием промежуточного соединения структуры XI, также приводит к заключению, что реакции должны протекать медленнее, чем с активированными арилгалогенидами, однако не обязательно с более низким значением отношения фтор/хлор. В самом деле, образование промежуточного соединения XI должно в большей степени определять скорость, чем образование подобного же промежуточного соедицения в реакциях с активированными галогенидами (так как образование его должно быть затруднено, а разложение будет протекать легче). Поэтому можно ожидать, что в результате двустадийного механизма отношение фтор/хлор будет равным этому же отношению в случае активированных галогенидов или даже будет превышать его. [c.217]

Кинетический контроль суммарного процесса может определяться скоростями реакций (I) или (II), но может осуществляться и смешанный контроль. Один из способов определения времен жизни анион-радикала А базируется на переходе системы А Р ог кинетического контроля одной из реакций (I) или (II) к смешанному контролю при изменении концентрации катализатора. Использование этого способа на примере восстановительного дегалогенирования арилгалогенпдов — 9-хлор- и 9-бромантра-цена, 1-хлор- и 4-бромнафталина, 2-хлорхинолина и 4-хлорбензо-питрила в апротонных средах (диметилформамид, диметилсуль-фоксид, ацетонитрил), катализируемого фталонитрилом, периле-ном и другими подобными веществами, позволило определить величины Т1Д промежуточных анион-радикальных частиц и величины нормальных окислительно-восстановительных потенциалов пары А/А, а также обсудить взаимосвязь этих величин со структурой исходных арилгалогенидов [166]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология