Кинетические методы измерения давления пара

Кинетические методы измерения давления пара [c.67]

Газо-жидкостная хроматография Дипольные моменты йодометрия Кинетический метод Измерение давления пара Молекулярная рефракция Поляриметрия Полярография [c.7]

Тензиметрические методы (методы измерения давления пара) условно разделяются на четыре группы 1) статические методы, в которых изучаемая система находится в изолированном объеме при постоянной температуре 2) квазистатические методы, в которых система сообщается с внешней средой, однако принимаются меры, ограничивающие массообмен 3) динамические методы, в которых давление оценивается по количеству вещества, перенесенного потоком инертного газа, протекающего через систему 4) кинетические методы [c.28]

Кинетические кривые в этом случае не выходят из начала координат. При давлениях не очень близких к упругости насыщенного пара адсорбция на внешней поверхности мономолеку-лярна и по величине может быть оценена величина внешней поверхности частиц. Баррер и Брук [29] нашли удовлетворительное согласие в величинах внешней поверхности мелкокристаллического морденита, найденных из измерений кинетики сорбции и по методу БЭТ. [c.101]

К счастью, была найдена реакция, катализируемая фтористым водородом, для которой удалось получить точные количественные кинетические данные [82]. Речь идет о реакции между третичным хлористым бутилом и толуолом при 25°, в результате которой получается п-т/ т-бутилтолуол. В случае большого избытка толуола в пределах точности измерений наблюдается количественный выход продукта. Реакция является гомогенной в углеводородной фазе и, если фтористый водород не присутствует в жидкой фазе, а его концентрация определяется равновесием между раствором и паром, реакция протекает с измеримой скоростью. Образующийся в результате реакции хлористый водород повышает давление газа над раствором. Увеличение давления в процессе реакции легко и точно может быть измерено физическими методами. Было проведено 35 опытов, соответствующих разным условиям процесса. Оказалось, что реакция протекает по уравнению первого порядка в отношении концентрации третичного хлористого бутила, но ее скорость пропорциональна давлению фтористого водорода [55]. Скорость мало изменяется по сравнению с той, которая соответствует первоначальному давлению хлористого водорода было показано, что она немного уменьшается по мере увеличения концентрации хлористого водорода. Этот же эффект был обнаружен на отдельных кривых скорости. Однако скорость реакции значительно увеличивается в присутствии весьма малых количеств воды или метилового спирта. Было найдено, кроме того, что в зависимости от условий получаются два совершенно различных типа кривых скорости. Если отложить вдоль одной оси скорость реакции (т. е. наклон обычной кинетической кривой), а вдоль другой—количество образовавшегося продукта, то в некоторых случаях получается прямая линия, тогда как большинство таких кривых представляет собой гиперболы. В первом случае кривые могут быть легко интерпретированы с помощью простой теории, в то время как во втором случае простое объяснение механизма реакции затруднено. Было предпринято большое число попыток объяснить экспериментальные данные, в частности кинетические кривые, на основе гипотезы, допускающей существование промежуточных реакций с образованием иона карбония. Однако более подробное рассмотрение показало неправильность такого предположения. В конце концов была найдена удовлетворительная гипотеза, объясняющая все наблюдаемые факты. Согласно этой гипотезе, механизм включает совместное действие молекулы кислоты (фтористого водорода) и молекулы основания (промотора или самого углеводорода) на ансамбль молекул реагентов. Продукты [c.245]

Для устранения искажающего влияния процесса диффузии реагирующих веществ в порах катализатора кинетика реакции метана с водяным паром исследована на никелевой фольге (толщиной 0,05 мм), т. е. в условиях, исключающих эффект внутренней диффузии Измерения проведены при атмосферном давлении и температурах 800—900° С проточно-циркуляционным методом имеющим ряд преимуществ по сравнению с проточным скорость реакции измеряется непосредственно в дифференциальной форме, поэтому не требуется интегрирования кинетических уравнений отпадают ограничения в отношении размеров и количества зерен катализатора если скорость циркуляции достаточно велика, проскок газа мимо катализатора не имеет значения. [c.83]

Существуют различные методы определения гигроскопических точек [2, 3, 10]. Их можно разбить на две большие группы. К первой относятся динамические методы, которые базируются на кинетических данных о поглощении гигроскопической влаги, ко второй —статические, основанные на прямом измерении давления водяных паров над раствором исследуемого вещества. Ниже мы рассмотрим.наиболее интересные из них, прелварительно озна- [c.131]

Для измерения давления пара слаболетучих соединений используют методы Лэнгмюра и Кнудсена, которые называют кинетическими методами, так как они разработаны на основе положений мелекулярно-кинети-ческой теории газов. [c.67]

Измерение давления пара слаболетучих органических соединений кинетическими методами Лэнгмюра и Кнудсена обычно выполняют в интервале температур 15—30 К. В табл. 5 в скобках приведены значения степени диссоциации при 420 и 320 К. Изменение степени диссоциации при повыщении температуры на 20 К составляет около 2%. Эксперимент показывает, что средняя молекулярная масса пара муравьиной кислоты с повышением температуры от 283 до 313 К при давлении насыщенного пара уменьшается от 8135 до 78,27 [122]. Поскольку в формулу для расчета давления пара кинетическими методами молекулярная масса веп1ества входит в степени 1/2, очевидно, что (при современной технике измерений этими методами) степень диссоциации в узком интервале температур можно считать постоянной и не влияющей на давление пара, как это всегда и делают при проведении экспериментальных работ по сублимации органических соединений. [c.89]

С упомянутой точки зрения электротермический АА метод предоставляет большие возможности для исследований. Измерение поглощения света производится, как правило, непосредственно над поверхностью анализируемого вещества, что позволяет фиксировать любые из1генения состава пробы при нагреве, фазовые превращения и другие процессы, вызывающие изменения давления паров металла. Высокая чувствительность позволяет использовать микро- и нано-граммовые навески вещества, что в значительной степени устраняет диффузионные ограничения, существенные в кинетических методах термохимических исследований. АА метод позволяет проводить комплексное изучение процессов за счет вариации температуры, газового состава атмосферы, давления, материала испарителя и других экспериментальных ус.човий. [c.48]

В этом параграфе речь идет о классических методах термодинамики, таких, как измерения давления и плотности насыщенных паров чистых жидкостей и растворов, исследования равновесий жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза, определения плотности, сжимаемости, коэффициентов расщнрения, теплоемкости и т. п. Эти методы непосредственно не несут сведений о кинетике и механизмах быстрых реакций в жидких фазах. Они не связаны с изучением отклика жидкости на возмущения, вызываемые внещними воздействиями — электрическими, магнитными, акустическими. Но знание некоторых из термодинамических свойств бывает необходимо для расшифровки результатов кинетических исследований. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология