Анодные гальваностатические кривые заряжения

Рис. 126. Анодные кривые заряжения, полученные в гальваностатическом режиме (г = 0,125 а/сж ) на платиновом электроде в 20%-ном растворе серной кислоты при различных температурах. Начало каждой кривой соответствует Т1 = 0. (Брайтер [31].)

Анодные гальваностатические кривые заряжения [c.20]

Нами был разработан электрохимический метод определения количества Ке, Си, Р<1, накапливающихся на поверхности корродирующего сплава. Для определения количества легирующих добавок снимают анодные гальваностатические кривые заряжения, регистрируемые на электронном осциллографе (анодные осциллограммы), в растворах соответствующего состава. При этом на осциллограмме фиксируется площадка, отвечающая процессу анодного растворения легирующего компонента (Р(1, Ке, Си и др.). По количеству электричества, соответствующего этой площадке, на основании известной реакции анодного растворения данного компонента определяют количество растворившегося металла. Использование этого метода возможно в том случае, если при потенциалах, соответствующих анодному растворению присадки, сплав находится в пассивном состоянии и его основа практически не растворяется и анодно не окисляется. [c.57]

На гальваностатической кривой заряжения четко видны три линейных участка с разным наклоном для первого и третьего участков наклон соответствует емкости 4—7 Ф/м , для второго участка — емкости 0,4—0,7 Ф/м . Емкость второго участка близка к емкости д.э.с., определенной по наклону Qs,м,- -кривой, поэтому его называют двойнослойным участком. Анодный ток, подводимый к электроду на остальных участках, тратится не только на заряжение д.э.с., но и на электрохимическое окисле- [c.251]

Таким образом, метод Геришера и Мела пригоден, по-видимому, для исследования только таких реакций, в которых первичная стадия разряда иона является лимитирующей и степень покрытия мала (скажем, 0 -< 0,2) . В тех случаях, где его можно применять, он имеет очевидные преимущества перед гальваностатическим методом, поскольку требует только катодной поляризации электрода и таким образом позволяет избежать осложнений, возникающих при измерении гальваностатических кривых заряжения и связанных с возможным протеканием параллельных анодных реакций, например образования окисла или растворения металла. Нужно помнить, что величина, измеренная этим потенциостатическим методом, характеризует изменение степени заполнения с изменением потенциала от обратимого (или стационарного) потенциала до некоторого более отрицательного значения. Следовательно, определение абсолютных значений покрытия в функции от потенциала требует независимого измерения степени заполнения при обратимом потенциале. [c.405]

Основным недостатком метода медленного гальваностатического заряжения является то, что он неприменим в случае катодно поляризуемых электродов, на которых стационарно выделяется водород. Раствор в непосредственной близости от такого электрода всегда насыщен молекулярным водородом, и мельчайшие водородные пузырьки могут прилипать к электродной поверхности (это весьма вероятно для шероховатой поверхности платинированного платинового электрода). Поэтому дополнительную адсорбцию водорода за те относительно большие промежутки времени, которые требуются для измерения гальваностатических кривых (от одной секунды до нескольких минут), вообще невозможно полностью исключить. Кроме того, если поляризовать систему очень малым анодным током, то в течение заметного промежутка времени потенциал электрода остается более отрицательным, чем обратимый водородный потенциал, и часть адсорбированных атомов водорода может удаляться по рекомбинационному механизму аналогично тому, как это имеет место при стационарной катодной поляризации. Эта потеря адсорбированного водорода может снижать ошибку за счет дополнительной адсорбции, однако два процесса не компенсируют друг друга точно и результат вычисления поверхностной концентрации адсорбированного водорода может содержать не поддающуюся оценке ошибку. [c.396]

Метод быстрого гальваностатического заряжения — обычный метод исследования промежуточных частиц, образующихся при электрохимическом катализе. Метод рассмотрен нами на примере исследования адсорбции атомарного водорода (случай, для которого он был первоначально предложен и наиболее широко использован). Однако ясно, что в принципе этот метод можно применить для исследования любой системы при условии, что на анодной или катодной кривой заряжения имеется задержка потенциала, четко связанная с образованием или удалением адсорбированных промежуточных частиц. При отсутствии равновесия между этими частицами и растворенным в электролите газообразным продуктом [6, 8,9] дополнительная адсорбция в системе наблюдаться не может в этих случаях точность и надежность метода увеличиваются. [c.400]

Быстрый метод гальваностатического заряжения можно применить для изучения промежуточных частиц в р. в. в. только в том случае, если задержка, обусловленная десорбцией водорода, четко отделена по потенциалам от второй задержки, связанной с образованием окисла или хемосорбцией кислорода. Этот случай реализуется для платины (рис. 1) аналогичную форму имеют гальваностатические кривые для большинства других благородных металлов. Соответствующие процессы на менее благородных металлах могут протекать в одной и той же области потенциалов, и для них не характерны две отдельные задержки на кривой заряжения. При пропускании анодного тока потенциал медленно возрастает во времени, [c.400]

Количество атомарного водорода, образующегося в результате дегидрогенизации молекулы метилового спирта во время адсорбции на платиновом электроде при разомкнутой цени, было оценено Подловченко и Горгоновой [16] методом измерения медленных гальваностатических кривых заряжения — по длине ступеней анодного окисления атомов водорода и осколков метанола (рис. [c.48]

Важность платины как катализатора электроокисления низкомолекулярного топлива (этилена, метана, пропана, метанола, муравьиной кислоты, гидразина и т.п.) породила обширную литературу по окислительным свойствам самой платиновой поверхности. Большинство работ было выполнено хорошо известными электрическими методами, включая быстрый сдвиг потенциала [65], анодную и катодную потен-циодинамическую развертку [64, 92, 93] и гальваностатические анодную и катодную кривые заряжения [64, 90, 94, 96, 98]. Изучался также рост окисных пленок во времени [64], Обнаружено, что между процессом анодного образования поверхностных окисных пленок и обратным процессом восстановления существует значительное запаздывание [65, 91, 93]. Поверхностный окисел может действовать и как ингибитор [99], и как сореагент [100] в зависимости от типа окисляющихся молекул и от электродного потенциала (см. обзор [101]). Поведение и свойства окисных пленок играют существенную роль в кинетике и механизме электрокаталитического восстановления кислорода, которое в зависимости от потенциала может протекать на поверхности, покрытой адсорбированными кислородсодержащими интермедиатами. Из предыдущих замечаний следует, что весьма важно иметь еще один источник сведений об окисных пленках, который бы дополнил различные электрические методы. Однако результаты эллипсометрических исследований, являющиеся таким источником, неоднозначны. [c.438]

Адсорбционную способность Pt—скелетных катализаторов по отношению к водороду в растворе 0,1 N Нг804 оценивали, с одной стороны, количеством электричества по кривой заряжения, затрачиваемым на снятие водорода с поверхности электродов и, с другой — площадью под анодной ветвью потенциодинамической кривой в водородной области. Величины адсорбционной способности Pt—Т1-электро-дов-катализаторов, рассчитанные гальваностатическим и потенциоди-намическим методами, хорошо совпадают. [c.196]

На некоторых металлах кривые заряжения имеют другой карактер вместо горизонтальной площадки гальваностатические кривые имеют наклонный ход, увеличивается гистерезис между анодными и катодными участками, пики тока на вольтамперо-метрических кривых становятся менее острыми. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология