К у р н а к о в. О серебряном соединении тиомочевины

О серебряном соединении тиомочевины [c.12]

Н.С. Курнаков. О серебряном соединении тиомочевины О слож- [c.218]

Приведенные исследования показывают, что серебряное соединение тиомочевины. оиисанпое Рейнольдсом, представляет собой (не вполне чистый) продукт сочетания AgNOз СЗК 2Н4. [c.12]

Рейнольдс, открывший тиомочевниу прн изомерном превраш,ении роданистого аммония, указал также на замечательную способность ее давать сочетания с металлическими солями и окислами. В числе дру-гих продуктоЕ им были описаны соедиие1шя с окисями серебра и ртути, имевшие в составе некоторую аналогию с соответствующими производ ныл-ги обыкновенной мочевины. С тех пор эти вещества приводятся обыкновенно во всех руководствах для характеристики тиомочевины. Серебряное соединение было получено Рейнольдсом [1] следующим об разом. Осадок, образующийся при смешении растворов азотнокислого серебра и тиомочевины, переводился снова в раствор посредством на гревания после охлаждения жидкости выделялась масса, состоявшая из шелковистых иголок, которые подвергались перекристаллизации из воды, содержащей свободную азотную кислоту. [c.9]

Для защиты от дейс ия серы на серебро и его сплавы, а также на медные сплавы, широко применяют различные серу- и азотсодержащие органические соединения. Простейшим серусодержащим ингибитором коррозии серебра является тиомочевина (N112 )2С8. Серебряные изделия, обработанные водным или спиртовым раствором тиомочевины, обладают высокой стойкостью к кислотной коррозии. [c.185]

Блестящие серебяные покрытия имеют более высокую твердость, износостойкость и сопротивление потемнению, чем матовые. Получение блестящих серебряных покрытий непосредственно в ванне снижает расход дорогостоящего с еребра, поэтому представляет большой интерес для гальванотехники. В качестве блескообразователя в ваннах серебрения применяется сероуглерод, мочевина, тиомочевина, соединения селена и теллура, свинца и сурьмы, ализариновое масло, алифатические кислоты, гипосульфит и другие соединения. В последнее время рекомендуются электролиты блестящего серебрения, имеющие повышенную концентрацию серебра (30—40 л) и цианидов (60—90 г/л) и содержащие две добавки [19]. [c.35]

Обсуждение результатов. Когда к суспензии бромида серебра добавляют тиомочевину, то в растворе появляются ионы брома, вероятно, в результате образования серебряного комплекса. Эта реакция продолжается до того момента, пока концентрация ионов серебра не упадет до величины, удовлетворяющей уравнению произведения растворимости и константе неустойчивости комплекса серебра с тиомочевиной. В этот момент достигается равновесие и в растворе содержатся ионы серебра и брома, ионы комплекса серебра с тиомочевиной и немного тиомочевины. Опыты Кэррола и Хаббарда указывают на существование первичной реакции, во время которой комплексное соединение серебра с тиомочевиной реагирует с ионами серебра (в растворе или на поверхности микрокристаллов бромида серебра), образуя сернистое серебро. С момента образования сернистого серебра каталитическая реакция может протекать и в растворе. [c.177]

В связи с изложенным можно сделать следующие выводы 1) несмотря на различия в механизме, при фотолизе и химическом восстановлении АдВг образуются одинаковые по своей структуре серебряные центры 2) полное сходство нормального спектра поглощения при действии тиомочевины и тиозинамина указывает на образование таких же центров 3) обращенный спектр при действии сернистых соединений свидетельствует о разрушении первичных серебряных центров 4) одинаковый нормальный спектр при ускоренном старении указывает на сходство процессов химической сенсибилизации и старения липмановских слоев. [c.111]

Таким образом, химические сенсибилизаторы в подавляющем количестве удерживаются на твердой фазе во время второго созревания силами адсорбции, вероятно, в виде адсорбционных комплексов, причем в таком состоянии в случае низкодисперсных (негативных эмульсий) они практически не влияют на светочувствительность. Однако опыты введения сенсибилизаторов в эмульсию в начале второго созревания (особенно при применении желатины без ионогенных примесей) показывают не только ускорение химической сенсибилизации, но и некоторое повышение максимальной светочувствительности [91], наблюдаемое в определенном интервале концентрации. При дальнейшем увеличении концентрации сенсибилизатора происходит общее понижение светочувствительности при сохранении типичной закономерности кинетики химического созревания, т. е. неоднозначного изменения светочувствительности. Характерно при этом, что с увеличением концентрации сенсибилизатора неоднозначно изменяется не только максимальная светочувствительность, но и плотность вуали (см. раздел У.5). Исключением является действие тиомочевины и сульфида натрия, которые вызывают монотонный рост вуали. Такое поведение этих двух соединений в отношении вуалеобразования связано, вероятно, с возникновением сернистосеребряных центров, что является также одной из причин десенсибилизирующего эффекта. Основная же причина понижения светочувствительности заключается, по-видимому, в разрушении серебряных центров, как это показывают исследования адсорбции сернистых соединений на серебряном порошке. [c.127]

В этих исследованиях на основании дополнительных экспериментальных результатов сделано обобщение, относящееся к функциям сернистых сенсибилизаторов. Для выявления возможно полной картины топохимическо-го взаимодействия сернистых соединений с эмульсионными микрокристаллами исследование проводилось тремя путями во-первых, при помощи спектрофотометрического метода изучалось действие тиомочевины, некоторых ее производных и тиосульфата натрия на оптические свойства слоев бромосеребряной липмановской эмульсии, причем параллельно производился контроль за изменением фотографических свойств во-вторых, изучалось влияние тех же веществ на процесс химического созревания реальной эмульсии в-третьих, изучалось действие сернистых соединений на электролитически осажденные микрокристаллы серебра как модель серебряных центров и кинетика адсорбции тех же веществ на порошках бромистого и металлического серебра при разных температурах с целью определения характера адсорбции. [c.198]

Образование при малых концентрациях тиомочевины и ее производных в кислой и щелочной среде нормального спектра с тонкой структурой, характерной для серебряных частиц атомно-молекулярной дисперсности (см. раздел 1.3), и наблюдаемый при этом эффект сенсибилизации позволяют думать, что в этих условиях имеет место образование атомов серебра за счет взаимодействия междуузельных ионов Ag с ионами 8 ", выделяющимися при распаде адсорбированных на микрокристаллах молекул указанных соединений. Можно также предполагать, что этому процессу центрообразования благоприятствует параллельное травление поверхности микрокристаллов, как это видно из опытов с аллилбензилтиомочевиной при собственном pH раствора. [c.206]

В целях дифференциации латентной вуали разного состава необходимо прежде всего сравнить свойства чистой (однородной) серебряной и сернистосеребряной вуали. Такая вуаль может быть получена [48] введением восстановителя (гидразина) или соединения с лабильной серой (тиомочевины) в конце первого созревания при аммиачном методе (т. е. в условиях сильно щелочной среды). Для того чтобы различить два типа вуали разного происхождения, были использованы два средства — окислительная обработка в растворах красной кровяной соли и хромового ангидрида разной концентрации и наблюдение эффекта Гершеля. В последнем случае особое внимание было уделено выбору красного светофильтра с тем, чтобы обеспечить полную надежность отсутствия образования скрытого изображения в коротковолновой области спектра таким светофильтром оказалась сложная комбинация из трех светофильтров (КС-18, зеленого Агфа № 115 и эксулинового). [c.326]

Блестящее покрытие. Некоторые из веществ, добавляемых в ванны для осаждения, играют заметную роль в увеличении блеска. Небольшие количег ства сероуглерода давно используются в цианистых ваннах для серебрения, но вероятно, что истинное полирование является результатом не действия сероуглерода, а продуктов разложения — возможно мочевины конечно, добавление мочевины или некоторых других соединений, содержащих серу, к серебряной ванне, улучшает блеск и легче контролируется, чем добавление сероуглерода. Тиомочевина пригодна как блескообразующее вещество, при осаждении меди из сульфатной ванны, будучи примененной вместе с органическими смачивающими соединениями. Медный осадок, осаждаемый из цианистых ванн, содержащих желатину, состоит из чередующихся полос темных и светлых, соответствующих меди и желатине. Подобная полосатая структура найдена для никелевых осадков из блестящих ванн. Придание блеска никелевому покрытию может быть достигнуто с помощью анионов (ароматические сульфаматы или сульфамиды) или катионов (альдегиды, кетоны или ароматические амины, или соли цинка или кадмия, которые вероятно осаждают коллоидальную гидроокись или основную соль). Комбинация этих двух типов может дать осадок, который будет более блестящим и более гибким, чем при простом полировании. Данные, касающиеся структуры блестящих осадков, даны в статьях [32]. [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология