Тиозинамин

Калибровочные кривые. Использовали желатину, богатую сенсибилизаторами с pH 6,4. К пробам этой желатины добавляли 0,01 и 0,02% тиозинамина (в расчете на воздушно-сухую желатину). Измерения проводили на растворах с исходным значением pH. Полученные кривые изображены на рис. 4 сплошные кривые относятся к желатине без добавок, штриховые — к добавке 0,01% тиозинамина, штрихпунктирные кривые — к добавке 0,02% тиозинамина. [c.109]

Опыты по электродиализу. Описанная выше методика испытания позволила исследовать влияние электродиализа на фотографические желатины. В первой серии опытов электродиализу подвергали водные растворы, содержащие 0,001 % тиозинамина или [c.112]

Добавлен тиозинамин, без диализа Добавлен тиозинамин, проведен диализ [c.113]

Результаты. На рис. 1 изображена хроматограмма тиосульфата и некоторого числа тиомочевин с н-бутанолом в качестве растворителя. Положение пятен на проявленной хроматограмме согласуется с выводами из теории хроматографического разделения веществ тиосульфат, практически не растворимый в бута-ноле, не переместился из исходного положения (7 р = 0), тогда как в другом предельном случае нафтилтиомочевина, практически не растворимая в воде, продвигается почти вместе с фронтом растворителя (7 к 1). Их коэффициенты распределения между бутанолом и водой должны быть весьма близки, соответственно, нулю и бесконечности. Следует указать, что все замещенные мочевины, включая тиозинамин, двигаются по бумаге скорее (большее значение чем незамещенная тиомочевина. Из рис. 1 видно, что каждый сенсибилизатор продвигается на бумаге на одно и то же расстояние относительно фронта растворителя, независимо от того, находится ли он в смеси или в изолированном состоянии. Ограниченная пригодность выбранного растворителя видна из неполного разделения этилтиомочевины и тиозинамина, что, впрочем, не имеет никакого значения для описанных в работе опытов. Эта хроматограмма была получена после 15-часового разделения. [c.123]

ТИНЫ И инертной желатины с добавкой такого количества тиозинамина, чтобы значения и 5 до электродиализа были приблизительно такими же, как у первой желатины. Электродиализ про- [c.117]

Инертная желатина тиозинамин, до диализа То же после электродиализа [c.117]

В контрольных опытах в качестве модельного неорганического сенсибилизатора использовали тиосульфат натрия, который далее будет называться просто тиосульфатом. Аллилтиомочевине будет называться тиозинамином. [c.119]

Необходимость более значительного количества изотио циа-ната, повидимому, обусловлена тем, что для оказания сенсибилизирующего действия он должен предварительно превратиться в эмульсии в тиозинамин. Если рассматривать весовые отношения, то 2,8 части тиосульфата, т. е. 1,7 части тиосульфат-иона, эквивалентны приблизительно 1,7 части аллилизотиоцианата или 1 части тиозинамина. [c.121]

Аллилхлорид получил довольно большое значение благодаря легкости получения и высокой реакционной способности. Он является исходным продуктом при введении аллиловой группы в другие-соединения сложные аллиловые эфиры (например, аллилфталат), аллиламины, аллилизотиоцианат (искусственное горчичное масло СН2=СНСН2 С8). в результате реакции обмена аллилхлорида с тиомочевиной образуется так называемый тиозинамин, применяемый в фотографии. Однако большая часть аллилхлорида используется для получения эпихлоргидрина и глицерина. Некоторое [c.183]

Смесь сенсибилизаторов 2—7 2—тиосульфат 3—тиомочевина метилтиомочевина 5—этилтиомочевина тиозинамин 7—нафтилтиомочевина. [c.125]

Эквимолекулярная смесь тиосульфата, тиомочевины и тиозинамина 2—смесь ТОу,, 1 и 30 / воды 5—смесь 40о о и / и 60 ,о воды 4—смесь 20, о и 80, о воды 5—смесь 5 > о 1 и 95, о воды. [c.125]

Интересно сравнить количество тиозинамина, которое может присутствовать в пробе, не давая пятна (вследствие рассмотренной выше ограниченной чувствительности метода) с количеством присутствующего сенсибилизатора. Принимая, что этот сенсибилизатор является тиосульфат-ионом, мы нашли путем испытания на эмульсиях, что экстракт, использованный для получения хроматограммы на рис. 3, содержал 0,12% этого иона. Максимальная концентрация тиозинамина, которая может присутствовать без образования различимого пятна, составляет около 0,008% (вероятно, неоколько меньше). Следовательно, можно сказать, что количество тиозинамина составляет менее 7% всего количества сенсибилизатора. Предполагая, что аллилизотиоцианат полностью превращается в тиозинамин, можно заключить, что его максимальное количество также составляет 7%. Полученные результаты позволяют заключить, что сенсибилизатор состоит в основном из тиосульфата или близкого по своей природе соединения. [c.126]

НЫМ растворителем, и мы предпочли смесь из 65 объемов этого эфира и 35 объемов н-бутанола. Результаты хроматографирования показаны на рис. 5. После разделения веществ хроматограмму разрезали между полосами 5 и 5 полосы 1—5 проявляли нитратом серебра, а полосы б и 7 — нингидрином, чтобы выявить распределение полипептидов. Контрольная проба (полоса 5) содержала только тиосульфат и тиозинамин можно видеть, что смесь растворителей вызывает смещение пятна тиосульфата [c.127]

При добавлении к растворам солей уранила дифенилтиокар-базида [793] ди- (н.бутил)-дитиокарбамата [730] и замещенных ксан-тогенатов [729, 1030], а также при кипячении с тиозинамином (ал-лилтиомочевиной) [8] имеет место количественное осаждение урана (VI) в виде соответствующих соединений. [c.77]

Аллилтиомочевина, или тиозинамин, способствует рассасыванию рубцовой соединительной ткани. В смеси с салицилатом натрия (стр. 320) его применяют под названием фибролизина. [c.260]

Мысль, высказанная в 1844 г., о том, что аллильное горчичное масло (приготовленное из синигрина, т. е. из калиевой соли Мироновой кислоты) представляет собой сернистый цианистый аллил , была убедительно подтверждена, когда Зинин [10] и почти одновременно с ним Вертело и Люка [11] синтезировали это вещество нагреванием иодистого аллила с тиоцианатом калия и превратили полученное горчичное масло в тиозинамин СзНзЫН—С5—МНг, обладавший теми же свойствами, что и приготовленный из природного масла. На основании изложенного было сделано заключение, что аллильное горчичное масло представляет собой аллиловый эфир тиоциановой кислоты правда, Эзер [12] отмечал, что другие известные эфиры тиоциановой кислоты обладают свойствами, сильно отличающимися от свойств аллильного горчичного масла. Он также указывал, что при взаимодействии этилтиоцианата с аммиаком не происходит реакции, подобной образованию тиозинамина из аммиака и горчичного масла. Реакция со щелочью протекала по-иному. [c.142]

Еще раньше Робике и Бюсси [20] установили, что масло семян черной горчицы содержит, помимо сернистого цианистого аллила , еще и более летучее вещество, удельный вес которого меньше единицы. Вилль и Кернер при фракционировании двух образцов природного горчичного масла выделили из каждого цианистый аллил с т. кип. 118,3° из полученного нитрила последние следы аллилизотиоцианата с т. кип. 151° были удалены действием разбавленного холодного водного раствора аммиака (при этом аллилизо-тиоцианат переходил в тиозинамин — аллилтиомочевину). [c.145]

Взаимодействием хлористого аллила с аммиаком получают MOHO-, ди- и триаллиламины, которые используются в дальнейших синтезах. Аллиловый крахмал, образующийся при взаимодействии хлористого аллила и крахмала, применяется для получения покрытий, клеев и пластических масс. Аллилсахароза — продукт взаимодействия хлористого аллила и сахарозы — используется для получения покровных материалов. Продукты полимеризации хлористого аллила служат пластификаторами, пропиточными веществами для древесины и бумаги, а также для получения клеев, смазок и лаков. При нагревании хлористого аллила с полисульфидом и 1,2,3-трихлорпропаном образуются продукты, подобные тиоко-лам. Тиозинамин, получаемый взаимодействием хлористого аллила с тиокарбамидом, применяется в фотографии. Хлористый аллил является основным сырьем в синтезе циклопропана. [c.213]

В качестве примера участия метастабильных бирадикальных молекул в фотохимической реакции можно указать на реакцию фотосенсибилизированного окисления тиозинамина молекулярным кислородом с этилхлорофиллидом в качестве фото-сенсибилизатора [10]. Квантовый выход реакции окисления [c.122]

Квантовый выход флуоресценции этилхлорофиллида Л = 0,08. Это значение сохраняется и в присутствии тиозинамина. В присутствии кислорода значение величины ср несколько уменьшается. Следовательно, тиозинамин не взаимодействует с возбужденными молекулами, способными к испусканию света, а кислород взаимодействует слабо. В данном случае химически активны в основном возбужденные молекулы, не испускающие света и находящиеся, повидимому, в метастабильном состоянии. [c.122]

Во второй серии опытов 3-часовОхму электродиализу в тех же условиях подвергали 10%-ный раствор желатины, богатый сенсибилизаторами, к которому было добавлено 0,01 % тиозинамина (весовые проценты в воздушно-сухой желатине) и 10%-ный раствор той же желатины без добавления тиозинамина. Определяли значения и 5 этих растворов и раствора желатины без добавок и без электродиализа. Значение pH всех трех растворов было [c.112]

Можно видеть, что добавление тиозинамина вызывает увеличение 5 от 46 до 62, но электродиализ снова уменьшает эту величину почти до исходного значения, 47. Значение 7 практически не изменяется ни в результате добавления тиозинамина, ни при электродиализе. Таким образом, 3-часовый электродиализ удаляет практически весь добавленный к желатине тиозинамин. [c.113]

Введение. Шеппард [1] показал, что в желатине содержатся весьма незначительные количества сернистого соединения, вызывающего увеличение светочувствительности при химическом созревании фотографических эмульсий. Он указал, что сенсибилизирующая способность некоторых желатин обусловлена присутствием ничтожных следов органических изотиоцианатов (тиокарбимидов) и тиокарбамидов, особенно горчичного масла и аллилтиомочевины . Он установил, что концентрация этого сернистого сенсибилизатора лежит между 1 10 и 3,3-Ю . Шеппард полагал, кроме того, что тиосульфат натрия и некоторые родственные вещества являются эффективными сенсибилизаторами. Трудно переоценить значение этого открытия для фотографической промышленности, однако. можно оспаривать выводы Шеппарда по природе сенсибилизатора. Через несколько лет после опубликования работы Шеппарда Штейгман [2] указал, что сенсибилизаторы желатины являются производными цистина и поэтому более близки к тиосульфатам, чем к тиозинамину (аллилтиомочевине). [c.119]

Концентрированный экстракт оказывал на испытуемую эмульсию такое же действие, как на исходную желатину соответствующего веса, что указывало на эффективность принятого метода экстрагирования. Концентрация сенсибилизатора в желатине была оценена в 30- 10 в случае иона тиосульфата или 22- 10 в случае тиозинамина. Не следует удивляться тому, что эти количества значительно превосходят максимальную оценку, данную Шеппардом, так как для настоящих опытов использовали желатину максимальной активности , чтобы обеспечить максимально возможную концеР трацию сенсибилизатора в экстракте. [c.121]

Концентрацию протеина можно было уменьшить двумя способами. Первый состоял в диализе через мембрану из коллодия, которая проницаема для сенсибилизатора, но задерживает часть протеина. Этим способом удалось на 40% снизить исходную концентрацию протеина в экстракте, характеристика которого дана на рис. 5. Второй способ заключался в пропускании экстракта через колонку со смолой, обменивающей катионы. В качестве катионита применяли смолу Цеокарб 215 , насыщенную водородом (Н-форма). В раствор, вытекающий из колонки, помещали электроды, чтобы нейтральность катионита можно было поддерживать путем добавления едкого натра. Большая часть ионов Н+, освобождающихся в колонке, безусловно, являлась результатом обмена с присутствующими органическими катионами, тем не менее двукратное пропускание экстракта через колонку уменьшало содержание протеина на 15%. Было установлено, что тиомочевина и тиозинамин адсорбируются на смоле, что указывает на их присутствие в растворе в виде вырожденных ионов. Ион тиосульфата не удерживался смолой. Значительная часть сенсибилизатора в экстракте также проходила через колонку с ионообменни-ком, что дает дополнительные указания на природу сенсибилизатора (ср. рис. 4 и 5). [c.122]

Положение пятен бесцветных сенсибилизаторов на бумаге определялось путем опрыскивания бумаги раствором нитрата серебра. В случае тиосульфата наилучшие результаты были получены при использовании 0,5 и. раствора нитрата серебра в 80%-ном спирте, так как при использовании чисто водного раствора нитрата серебра образование сульфида серебра протекает довольно медленно, и пятно успевает переместиться. После проявления пятна имеют коричневую окраску, причем пятна тиомочевины светлее, а тиозинамина темнее, чем пятна тиосульфата. Их легко отличить от синих пятен, вызванных эффектом видимого почернения соли серебра на бумаге. После проявления хроматограмму долго промывают дестиллированной водой. Видимого почернения можно избежать, по крайней мере в течение времени, необходимого для высушивания бумажной полоски и съемки хроматограммы, если проводить всю работу при освещении лампами накаливания. Приведенные ниже снимки были получены до начала видимого почернения, и все пятна состоят из сульфида серебра, образовавшегося из сенсибилизаторов. [c.123]

Рис. 2 относится только к тиосульфату, тиомочевине и тиозинамину. Эти три вещества могут быть разделены за весьма короткое время (порядка 30 мин.) при помощи н-бутанола в качестве растворителя, хотя изображенная хроматограмма получена после 3-часового разделения. Рис. 2 позволяет сделать несколько интересных заключений. Во-первых, он показывает, что Rw данного вещества на одной и той же хроматограмме не зависит от концентрации. Во-вторых, он показывает, как и следовало ожидать, ЧТО интенсивность окраски пятна зависит от концентрации, т. е. хроматография может служить методом полуколичественного анализа. Наконец, зная концентрацию каждого вещества в исходной смеси, можно составить себе некоторое представление о минимальном количестве каждого сенсибилизатора, которое еще может быть обнаружено. Исходная смесь содержала эквимолекулярные количества трех сенсибилизаторов, а именно 0,33% тиосульфата (0,15% тиосульфат-иона), 0,1 % тиомочевины и 0,15% тиозинамина. Пятна лежат на пределе чувствительности для раствора, разбавленного в 20 раз. Следовательно, предельные концентрации, которые еще могут дать положительный результат на хроматограмме, составляют 0,008% для тиосульфата и тиозинамина и 0,005% для тиомочевины. Чтобы выразить эти концентрации в весовых единицах твердого вещества, необходимо знать объем капель, нанесенных на бумажную полосу. Измерением объема жидкости, израсходованной для нанесения большого числа капель равной площади, было найдено, что объем капли равен 1,3 v-л. Следовательно, минимальные весовые количества веществ, обнаруженные этим способом, равны 0,2 лгдля тиосульфата натрия, 0,07 для тиомочевины и 0,1 рг для тиозинамина. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология