Серебряный катализатор структура

Для повышения активности и селективности серебряного катализатора окисления этилена в оксид этилена в структуру катализатора вводят небольшие добавки, например сурьмы, висмута, пероксида бария, а в газовую фазу - хлорсодержащие соединения (например, дихлорэтан), повышающие селективность процесса. Природа активации катализатора неясна. [c.641]

Влияние величины поверхности носителя на структуру нанесенных серебряных катализаторов [c.225]

На рисунке приведены кривые lg/ — для нескольких нанесенных серебряных катализаторов, имеющих различную структуру носителя и содержащих различное количество серебра. Излом на этих кривых наблюдается во всех случаях при температурах около 225—234°. В области температур 190—225° теплота активации суммарного процесса окисления этилена равна 21—26 ккал/моль, а в области 225—260° ее значения колеблются в пределах от И до 16 ккал/моль. [c.227]

Решетка катализатора перестраивается, и изменение структуры влияет на кинетические характеристики процесса окислительного аммонолиза пропилена [18]. Трудно также предполагать, что коллективные электронные свойства влияют на каталитическое окисление углеводородов при использовании таких катализаторов, как сульфаты и фосфаты металлов. Оказалось, что окисление этилена в окись этилена можно проводить не на металле (серебряный катализатор на носителе), а на цеолите КаА, в котором ион натрия заменен на ион серебра (табл. 3). [c.231]

Действие ионов натрия на хемосорбцию кислорода поверхностью серебряного катализатора аналогично влиянию калия на этот процесс. Совместную адсорбцию,ионов натрия и кислорода на храни ЮО изучали методами дифракции медленных электронов (ДМЭ), Оже-спектроскопии и термодесорбции [54], Аморфизированные атомы натрия образуют спой в структуре серебра и активируют адсорбцию кислорода. Энергия активации десорбции кислорода в этом случае равна 195 кДж/моль. [c.36]

Оптамнзация промышленного процесса получения формальдегида окяс-.1ите.1ьным дегидрированием метанола на серебряном катализаторе с учетом самоорганизации [86]. Процесс самоорганизации, рассматриваемый на уровне химико-технологической системы, состоит в проявлении кооперативного действия мод и упорядочения, определяемого параметрами порядка [86], при этом образуются диссипативные структуры. Устойчивые состояния соответствуют некоторым точкам в фазовом пространстве координат системы (технологические режимы, конструктивные характеристики аппаратов). Эти состояния будем называть центрами самоорганизации. [c.312]

Ацетальдегид (этаналь) является промежуточным при биологической деграда ции углеводов (см. раздел 3.8.1). Впервые он был получен в 1782 г. Шееле, структура была установлена Либихом (1835 г.). Ацетальдегид получают дегидрированием или окислением этанола над серебряными катализаторами, гидратацией ацетилена (см. раздел 2.1.4), пропусканием этилена и кислорода в водный раствор хлорида палладия (II) и хлорида меди (II) при 50 °С (прямое окисление этилена до ацетальдегида) [c.362]

В. литературе почти не имеется данных о структуре серебряных катализаторов, применяемых для окисления этилена в окись этилена рентгенографическим и электронно-графическим методами. Кушнеревым были исследованы образцы промышленного серебряного катализатора до и иосле работы. С этой целью были сняты рентгенограммы но методу обратной съемки с образца таблетиро-ванного катализатора до и после 50 час. работы в контактном аппарате, а такнге порошкограммы с таблетированного катализатора после работы в лабораторной динамической установке, в лабораторной статической установке и в заводском контактном аппарате. [c.30]

Хотя приведенные примеры и. указывают на взаимосвязь электронной структуры металлов со скоростью катализируемых ими реакций, такая зависимость не может быть универсальной и однозначной. Очевидно, что характер и направление изменений скорости процесса должны прежде всего за-висеть. от механизма, реакции и природы лимити-руюше,й стадии. Как отмечает Г. К. Боресков [611], степень заполнения -зоны, отвечающая максимальной скорости реакции, может быть для разных реакций различной, в зависимости от механизма процесса и конфигурации активированного комплекса. А. А. Баландин и П. Те-тени [612], на основании своих данных указывают, что одним изменением числа -вакансий металла нельзя объяснить различия скорости реакции дегидрирования спиртов. Я. Б. Гороховатский [635] не обнаружил взаимосвязи изменений работы выхода электрона серебряного катализатора и скорости реакции окисления этилена. X. Кинза и Г. Ринекер [636] отмечают, что изменения каталитической активности сплавов никеля с железом разного состава не отвечают предсказываемым теорией Д. Даудена. [c.267]

Так, Г. К. Боресков показал это экспериментально для платиновых катализаторов реакции окисления водорода, полученных различным путем и имеющих различную структуру, дисперсность и т. д. (платиновая фольга, сетка, платина, нанесенная на силикагель и другие подкладки, платиновая чернь). В лаборатории М. Я. Ру-баника в Институте физической химии АН УССР было найдено, что приготовленное различным образом активное серебро для реакции окисления этилена в окись этилена проявляет примерно постоянную удельную каталитическую активность. При этом необходимо в каждом образце приводить содержание СР-ионов, попавших в виде примеси на поверхность катализатора, к одной и той же величине путем обработки аммиаком. При нагревании серебряного катализатора, содержащего определенное количество примесей (Ag I), происходит уменьшение активности, большее, чем это соответствует уменьшению поверхности. Раньше подобные явления приписывали спеканию, уменьшающему число активных центров однако в данном случае ясно, что падение активности связано с увеличениел в результате нагревания количества примесей на единицу поверхности (для серебряного катализатора существует оптимальный предел концентрации примесей С1 -ионов, который в данном случае превзойден). Отмывание избытка примесей аммиаком возвращает удельную активность к прежней величине. [c.170]

Боресковым, Слипько и другими начато исследование поверхностной структуры катализатора в связи с состоянием его активности в различные периоды работы. Показано, что в процессе работы поверхность катализатора уменьшается более чем в пять раз, что связано с уменьшением каталитической активности серебряного катализатора. [c.355]

Трудности моделирования при изучении течения в пористых телах привели к ряду попыток экспериментально исследовать вклады отдельных элементов структуры пор в общий процесс течения. Иногда можно так изменить подлинную структуру пор, что появляется возможность изучения влияния различных их видов. Например, показано [60], что коэффициент диффузии в гранулах серебряного катализатора зависит только от объема пор. Изменение же величины микрообъема пор гранул различными средствами обработки не цмеет никакого значения для [c.106]

Опыты проводились на двухслойных пористых электродах диаметром 24 мм, состоящих из запорного и активного слоя. Запорный слой толщиной 0,5 изготавливали из порошка карбонильного никеля, активный слой электрода — из смеси порошков серебряного катализатора и порообразователя NH4H 0з. Катализатором служил порошок серебра [10], получаемый выщелачиванием сплавов А — Са, содержащих различные количества кальция. Использовавшийся катализатор состоял из 98% Ag и 2% Са. Электроды с различной структурой были изготовлены путем изменения количества и дисперсности бикарбоната аммония. Прессование электродов производили под давлением 0,8 п/сж2, а спекание в атмосфере водорода при 520°С. Толщина активной части электрода составляла 3 мм. [c.306]

Разработано много способов активирования поверхности электродов для снижения потенциала выделения водорода на катоде и кислорода на аноде [102, 103]. Предложено использование электродов из скелетного никелевого [104—106] или серебряного катализатора (никель и серебро Ренея) [107], нанесение слоя никеля из гальванических ванн с активирующими добавками [42], получение пористых осадков никеля и серебра мелкодисперсной структуры [108]. Микропористая структура образуется путем формирования на поверхности электрода слоя сплава соответствующих металлов и последующего его выщелачивания. Так, например,проводят гальваническое осаждение сплава Ni и Со совместно с металлами, которые затем могут выщелачиваться, образуя активную поверхность электрода с микропористой структурой [109], причем содержание выщелачиваемого металла может изменяться по толщине осажденного слоя никеля, увеличиваясь к наружной [c.94]

Природа связи сернистых соединений с катализаторами, применяемыми в других процессах, мало изучена, но вероятно, что сернистые соединения, хемосорбируясь на них, также влияют иа электронную структуру активного компонента. Показано [429], что при адсорбции сероводорода на поверхности серебряного катализатора окисления этилена в окись этилена увеличивается работа выхода электронов из катализатора и соответственно снижается активность контакта. Изменение работы выхода электрона наблюдается и при адсорбции сероводорода на никеле или железе [431]. Методом ИКС установлено, что в присутствии H2S подавляется адсорбция ацетилена и окиси углерода на Pt—AI2O3. Предполагается, что происходит диссоциативная адсорбция [c.80]

Электрофильные агенты (см. стр. 579) характеризуются незаполненной электронной оболочкой. Протон Н , являющийся электрофильным элементом обычных кислот, может соединяться с различными структурами. Кислоты Льюиса (А1С1з, ВРз и т. д.) используются в некоторых реакциях в качестве катализаторов, но не входят в состав конечных молекул. Некоторые ртутные и серебряные соли иногда проявляют заметные электрофильные свойства. Очень активны некоторые неорганические ионы, образующиеся при анионоидном расщеплении. Таковы, например, X ,NO , ЗОдН , образующиеся при ионизации галоидов и серной и азотной кислот. [c.155]

Масамуне и Смит [200] изучали встречную диффузию газов при атмосферном давлении через катализатор, спрессованный из серебряного порошка. Последний получали разложением фталата серебра или других органических соединений его в токе азота. Очевидно, при этом получалась существенно иная пористая структура серебра. [c.47]

В другом случае применения электронной просвечивающей микроскопии были получены прямо противополоя ные данные. Бэг, Джагер и Сандерс [46] использовали напыленные на стекло и на слюду серебряные пленки в качестве катализаторов для разложения муравьиной кислоты. Кроме изучения кинетики разложения, они такя е исследовали эти пленки с помощью просвечивающей электронной микроскопии и оценивали тем самым концентрации различных дефектов структуры. [c.143]

Изучение ионного обмена на цеолитах представляет большой интерес по трем основным причинам. Во-первых, цеолиты — это обменники с жесткой структурой и малыми размерами пор, что дает возможность использовать их ионно-ситовые свойства для эффективного разделения смесей ионов или изотопов, особенно в тех случаях, когда ионообменные смолы оказываются недостаточно эффективными. Во-вторых, методы ионного обмена с успехом могут быть использованы для модифицирования цеолитов как адсорбентов и катализаторов, что наглядно продемонстрировано в работах И. Е. Неймарка с сотрудниками [1, 2]. В-третьих, жесткая, ненабухающая кристаллическая решетка цеолитов позволяет устранить многие осложнения при теоретической обработке результатов ионного обмена, в связи с чем изучение термодинамики обмена ионов представляет большой теоретический интерес. Основные фундаментальные исследования по возможности получения различных катионных форм многочисленных образцов цеолитов и выяснению некоторых закономерностей обмена выполнены школой Баррера. Ионообменные свойства отечественных цеолитов изучены мало. Г. В. Цицишвили, Т. Г. Андроникашвили сообщили о получении медной, марганцевой, кобальтовой и серебряной форм цеолита типа А методом ионного обмена [3], а в работах Л. П. Шйринской и Н. Ф. Ермоленко приведены данные по равновесию обмена одновалентных ионов и кальция также на цеолите типа А [4, 5]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология